第7篇 化学键理论概述.ppt

杂化类型 sp3杂化——１个s 轨道+3个p 轨道 杂化轨道数目 杂化轨道含量 轨道夹角 杂化轨道构型 成键类型 分子 构型 4 　s、 p 109 28? 正四面体 σ键 正四面体 3 4 1 4 + + + + _ _ _ _ 109 28’ 杂化类型 sp3杂化——１个s 轨道+3个p 轨道 杂化轨道数目 杂化轨道含量 轨道夹角 杂化轨道构型 成键类型 分子 构型 4 　s、 p 109 28? 正四面体 σ键 正四面体 3 4 1 4 例 CH4 C 2s 2s 2p 2p 激发 sp3杂化 sp3 109 28? C H H H H 杂化类型 不等性sp3杂化 107 18’ 例 NH3 N 2s 2p 不等性sp3杂化 三角锥形 ?? 不等性sp3 杂化类型 不等性sp3杂化 例 H2O O 不等性sp3 不等性sp3杂化 2s 2p 104 45? 折线(V)形 杂化类型 sp sp2 sp3 杂化轨道构型 直线形 三角形 四面体形 杂化轨道中孤电子对数 ０ ０ ０ １ ２ 分子几何构型 直线形 三角形 正四面体 三角锥 V形 实例 BeCl2 CO2 BF3 SO3 CH4、CCl4 SiH4 NH3 H2O 键角 180 120 109 28? 107 18? 104 45? 分子极性 无 无 无 有 有 其它杂化类型 —— 如 s-p-d 或 d-s-p 例 SF6 —— sp3d2杂化 S F F F F F F + + + + + + _ _ _ _ _ _ 正八面体 sp3d2 S sp3d2杂化 3s 3p 3d 3d PCl5 三角双锥, P  　　 5个sp3d 杂化轨道呈三角双锥形分布，分别与 5 个Cl 的 3p成σ键。空间图形为: 　　　　　　　　 3. 杂化理论与价层电子对互斥理论的关系　　1) 电子对构型与杂化类型: 一致　　2) 等性、不等性杂化与孤电对数和配体数: 等性, 配位体数 = 杂化轨道数; 不等性, 配位体 = 杂化轨道 - 孤电对 3) 未参加杂化的电子与重键: 未参加杂化的单电子形成重键, 则有 电对数 - 重键数 = 配体数, 如: 乙烯 H2C=CH2, 　　价层电子: 1x2 + 4 + 2 = 8, 电对数 = 8/2 = 4, 重键为1, 所以: 配体数(实际形成σ键) = 4 - 1 = 3, (决定分子为三角形) 或 价层电子数- 未杂化电子数 = 决定分子构型的电子数, 8 - 2 = 6, 配体数(实际形成σ键) = 6/2 = 3, 分子为三角形.　　　 7-2-5 分子轨道理论 分子轨道理论在化学键理论中的位置　　　　　 分子轨道理论是现代共价键理论的一个分支。其与现代共价键理论的重要区别在于，分子轨道理论认为原子轨道组合成分子轨道，电子在分子轨道中填充、运动。而现代共价键理论则讨论原子轨道，认为电子在原子轨道中运动。 不能解释有的分子的结构和性质 如 O2 O O 2s 2s 2p 2p O??O ¨ ¨ ¨ ¨ O=O ¨ ¨ ¨ ¨ 根据价键理论，氧分子中有一个?键和一个 ?键，其电子全部成对。 但经磁性实验测定，氧分子有两个不成对 的电子，自旋平行，表现出顺磁性。 价键理论的局限性 不能解释有的分子的结构和性质 如 O2 O O 2s 2s 2p 2p O??O ¨ ¨ ¨ ¨ O=O ¨ ¨ ¨ ¨ 不能解释H2+的稳定存在: (H·H)+ 价键理论的局限性 能成功地说明许多分子的结构和反应性能 分子轨道理论的崛起 一、分子轨道理论要点 1) 分子轨道由原子轨道线性组合而成　　分子轨道的数目与参与组合的原子轨道数目相等。H2中的两个 H 有两个Ψ1s，可组合成两个分子轨道。 　　　　 两个s轨道只能只能 “头对头” 组合成σ分子轨道， ΨMO和Ψ*MO, 能量总和与原来ΨAO （2个）总和相等， σ的能量比AO低，称为成键轨道， σ*比AO高，称为反键轨道。 当原子沿 x 轴接近时，px 与 px头对头组合成σPx和σP*x ，同时py 和py ， pz 和 pz 分别肩并肩组合成 π*py , πpy 和 π*pz , πpz分子轨道。 2) 线性组合三原则a) 对称性一致原则　　对核间连线呈相同的对称性的轨道可组合，除上述讲的 s-s, p-p 之外，还有: 　　 若 s 和 px 沿 y 轴接近，对称不一致，不能组成分子轨道 b) 能量相近原则H 1s -1312 kJ/mol