光谱项 -综合解析.pptVIP

东北师范大学 化学学院;2.6.2 多电子原子的状态及量子数 ;（1）总轨道角动量ML ; ①先由各电子的m求原子的mL：;s2;(2)总自旋角动量MS ;（3）总角动量MJ ;原子的量子数 符号 角动量表达式 原子的角量子数 L 原子的磁量子数 mL 原子的自旋量子数 S 原子的自旋磁量子数 mS 原子的总量子数 J 原子的总磁量子数 mJ;2.6.3原子光谱项的推导 ; 称为光谱项的多重度，当 时， 即为支项的数目；当 时，并不代表支项的数目，但仍称为多重度。; 闭壳层 对 无贡献 。;(2)等价电子的光谱项 ;np2组态所包含的15种微观状态;等价电子 的光谱项;所谓互补组态是指满足： (nl)x与 (nl)2(2l+1)-x关系的组态， 如p1与p5, p2与p4, d1与d9,d3与d7等组态.因为前者的电子数与后者的空穴数相等（反之亦然），光谱项必然相同。但应注意，基谱支项并不相同。;2.6.4 原子光谱项对应的能级 ;2.6.5 原子光谱跃迁选择定则 ;(np2); (1) 在不违反Pauli原理前提下，将电子填入轨道，首先使每个电子ms尽可能大，其次使m也尽可能大； (2) 求出所有电子的ms之和作为S，m之和作为L； (3) 对少于半充满者，取J=L-S；对多于半充满者，取J=L+S.;1s22s22p2 ; 2.6.7 原子光谱的应用;1．定态、基态、激发态 2．定核近似 3．折合质量 4．变数分离法 5．波函数实数形式和复数形式 6．轨道运动的角动量、磁矩、自旋运动的角动量、磁矩、玻尔磁子 7．角动量方向量子化 8．原子轨道、自旋轨道 9．单电子近似、中心力场模型、自洽场模型;基本计算和应用;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; 2.5 原子光谱和光谱项; 原子中的电子一般都处于基态，当原子受到外来作用时，它的一个或几个电子会吸收能量跃迁到较高能级，使原子处于能量较高的新状态，即激发态。 激发态不稳定，原子随即跃迁回到基态。与此相应的是原子以光的形式或其他形式将多余的能量释放出来。 ; 原子从某激发态回到基态，发射出具有一定波长的一条光线，而从其他可能的激发态回到基态以及在某些激发态之间的跃迁都可发射出具有不同波长的光线，这些光线形成一个系列（谱），成为原子发射光谱。; 氢原子光谱可对氢原子结构进行解释; 氢原子光谱可对氢原子结构进行解释;; ;（1）角量子数 L:;原子光谱项：用原子的量子数表示的符号; 2.5.3 原子光谱项的推求方法;;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; —双电子体系：电子1（l1, s1）、电子2（l2, s2） L=l1+l2, l1+l2-1,…, |l1-l2| mL=-L,-L+1,…L-1,L S=s1+s2, s1+s2-1,…, |s1-s2| mS=-S,-S+1,…S-1,S —多电子体系：电子1与电子2偶合后再与电子3，余类推 —缺点：非等价电子组态简单，等价电子组态需排除多余;由体系各个电子的m和ms直接加和求出原子的mL和mS： mL=∑mi (mL)max=Lmax mS=∑(ms)i (mS)max=Smax;组态;组态;电子的主量子数和角量子数至少有一个是不同的组态,如：(2p)1(3p)1。;具有完全相同的主量子数和角量子数的组态，如：np2;(np2); △S = 0 △L = 0, ±1 △J = 0, ±1(J=0→0除外)