强碱型阴离子交换树脂的制备及交换量的测定.docVIP

实验2-5 强碱型阴离子交换树脂的制备及其交换量的测定 一、实验目的 1. 通过苯乙烯和二乙烯苯的共聚物进行氯甲基化反应，进而进行胺化反应，学习制备功能高分子的另一个方法。 2. 学习基准型树脂的制备、含水量的测定及交换容量等参数的测定方法。 3. 学习离子交换树脂的一个实际应用方法——混合床的使用。 二、实验原理 用苯乙烯与二乙烯苯的共聚小球，利用苯环的性质，以ZnCl2为催化剂进行Fredel-Crafts反应，得到主要在苯环对位上氯甲基化的共聚物。然后利用氯甲基上的活泼氯与胺进行胺基化反应，就可以得到碱度不同的各种阴离子交换树脂。如果胺化后得到的是伯、仲、叔胺树脂，称为弱碱型阴离子交换树脂，如果胺化后，得到的是季胺树脂，则称为强碱型阴离子交换树脂。强碱型阴离子交换树脂有两种类型，用三甲胺进行胺化得到的是Ⅰ型强碱性阴离子交换树脂。它在应用上由于碱性过强，对OH-离子的亲合力小，用NaOH再生时，再生效率低。用二甲基乙醇胺进行胺化，得到的是Ⅱ型强碱性阴离子交换树脂。Ⅱ型强碱树脂比Ⅰ型强碱树脂碱性降低，但再生效率提高。本实验用三甲胺进行胺化，得到Ⅰ型强碱性阴离子交换树脂，并进行基准型树脂的制备，交换容量等参数的测定和应用实验。 聚合反应 聚合反应参看实验2-4。 2. 氯甲基化反应 3. 季胺化反应 三、实验仪器和试剂 三口瓶， 电动搅拌器，烧杯，标准筛，回流冷凝管，交换柱，玻璃砂芯漏斗，滴定管，移液管，称量瓶 苯乙烯，二乙烯苯，溶剂汽油，过氧化苯甲酰(BPO)，明胶，氯甲基甲醚，ZnCl2，三甲胺盐酸盐，NaOH(20%)， 1 M无水硫酸钠溶液 四、实验步骤 1. 树脂的制备 (1) 苯乙烯-二乙烯基苯（St-DVB）共聚小球的制备 在500mL三口瓶中加入170 mL蒸馏水，0.9g明胶，数滴0.1%次甲基蓝水溶液，调整搅拌片的位置，使搅拌片上沿与液面平。开动搅拌器并缓慢加热，升温至40 ℃，在小烧杯中依次加入30g的St，5 g的DVB，35g200#溶剂汽油，0.35gBPO，待明胶溶液均匀后，停止搅拌，将单体的混合溶液倒入反应瓶中，开动搅拌器调整油珠大小(方法参看实验五)。待油珠大小合格后，按每10 min升温50 ℃的速度升温到78~80 ℃。在此温度使珠粒定型。定型后保温2 h。升温到90 ℃保持1 h，用油浴升温到100 ℃煮球3 h。抽出母液，用热蒸馏水洗4~5次。洗净明胶后进行水蒸气蒸馏(如图)，蒸出溶剂汽油一直到馏出物无油珠为止，将树脂倒入尼龙袋内滤掉水份，凉干。筛取直径为0.3~0.6 mm(30~50目)的小球。小球外观为乳白、不透明状，称为白球。 (2) 氯甲基化 在装有搅拌器、回流冷凝管、温度计的250 mL三口瓶内，加入自制白球20g、氯甲醚80mL， 在20~25 ℃下浸泡2 h②。 开动搅拌器于30 ℃时加入6g ZnCl2，过0.5 h后再加入6g ZnCl2。加完ZnCl2后，升温到38 ℃，反应10 h，氯含量可达到近15%左右。停止反应，将母液吸掉③，用酒精洗4~5次④，凉干，得氯甲基化共聚物——氯球。称重、检查树脂质量发生了什么变化。 (3) 胺化 在装有搅拌器、回流冷凝管、滴液漏斗、温度计的250 mL四口瓶内，加入氯球20 g、三甲胺盐酸盐⑤18 g，滴加8 g二氯乙烷，控制温度在30 ℃。缓慢滴加20%NaOH溶液，用3 h加入50g，反应1 h后再于1 h内加入25g，使pH在12以上。加完碱后于30 ℃再反应1 h，用大量水洗，用水泵吸去大部分水溶液，在还能搅拌的情况下，用5%盐酸调pH值在2~3，保持1 h，转型⑥，用水洗至中性，即得到强碱型阴离子交换树脂。 2. 交换容量的测定 (1) 基准型试样的制备 称取约15g树脂置于交换柱中，用300 mL 1 M的盐酸溶液，以10~15mL/min的流量通过树脂层，然后用蒸馏水洗至用0.1M AgNO3溶液检查流出液无氯离子时为止。将树脂转入玻璃砂芯漏斗，用水泵抽干(无水滴下后5 min为止)，立即倒入干燥、洁净的密闭容器中，待测含水量、交换容量。 (2) 含水量的测定 用已恒重的扁型称量瓶称取基准型试样1 g左右(准确至1 mg)，敞盖放入105±2 ℃的烘箱中烘2 h后取出，放入干燥器中冷却至室温，取出称重。含水量按下式计算 （-1） 式中 X——含水量，%； m1——试样质量，g； m2——失水后试样质量，g。 (3) 交换容量的测定 称取基准型试样两份，每份1 g左右(准确至1 mg)将树脂全部转移到交换柱中，使水面超过树脂层，去除树脂层中的空气泡，然后在交换柱中加入70 mL 1M的Na2SO4溶液，控制流速以1~2 mL/min通过树脂层，流出液用250