核磁共振4(习题).ppt

1. 谱图解析（1） 谱图解析（ 2 ） 谱图解析（ 3 ） 谱图解析（ 4 ） 解析谱图的步骤 2. 谱图解析与结构(1)确定 谱图解析与结构确定步骤 结构(2)确定过程 谱图解析与结构(3) 结构(3)确定过程 谱图解析与结构(4) 结构(4)确定过程 习题1 在α-蒎烯中，标出的三种甲基氢核为何有不同的δ值？ a：1.63 b: 1.29 c: 0.85 a甲基质子受双键的电负性影响，以及双键正屏蔽区磁的各向异性影响； b甲基质子距离双键的正屏蔽区较远； c甲基质子距离双键的正屏蔽区较近 所以化学位移值顺序为：abc 习题2以下为同一化合物的两种表达方式：  试解释为何J1,2=0---2Hz，J2,3n=8---10Hz，J3x,2=3---5Hz，J7a,7s=9---11Hz ? 另外，试推测J2,7a 与J2,7s中何者数值较大，为什么？（10分） 环烷烃亚甲基质子偕偶合常数一般为10—16HZ，所以J7a,7s=9---11Hz； 其它三个偶合常数为邻偶，邻偶和常数的大小与两个质子的两面角有关，当两面角为0或180度时，邻偶和常数最大，所以J2,3n=8---10Hz；当两面角为90度时，邻偶和常数最小，所以J1,2=0---2Hz； 当两面角为其它值时，偶合常数介于两个之间，所以J3x,2=3---5Hz。 J2,7a较大，因为两个质子处于W位置，W型偶合常数一般为0-1之间。 习题3 某化合物中三种质子相互偶合构成AM2X2系统， JAM=10HZ,JMX=4HZ,它们的峰形应为： A. A为单质子三重峰，M为双质子四重峰，X为双质子三重峰 B. A为单质子单峰，M为双质子六重峰，X为双质子三重峰 C. A为单质子三重峰，M为双质子六重峰，X为双质子三重峰 D. A为单质子两重峰，M为双质子六重峰，X为双质子三重峰 习题4 下列化合物中，Ha有几重峰，为什么？ 质子a主要受邻位两个质子b的偶合干扰，裂分为三重峰； 同时也受对位质子c的偶合干扰，使每个裂分峰又裂分为二重峰； 因此质子a裂分为有细微裂分的三重峰 信号峰归属 习题5 δ1.3（t，3H）：CH3-CH2 δ2.0（s，3H）：CH3-CO- δ3.9（q，2H）：CH3-CH2-CO- δ6.8（d，2H）：Ar-H X 2 δ7.6（d，2H）：Ar-H X 2 （酰胺端） δ9.8（s，1H）：Ar-NH- 异鼠李素的化学结构如下图，其1H-NMR 数据如下： 9.45 (1H，s)、9.77 (1H， s)、10.80 (1H， s)、12.45 (1H，s)、6.20（1H, d, J=2.0HZ） 6.48（1H, d, J=2.0HZ）、7.74 (1H，d，J=1.8HZ) 、7.68（1H，dd，J=1.8，8.2HZ） 6.93 (1H，d，J=8.2HZ) 、3.83 (3H，s) 。 请对上述信号峰进行归属。 9.45 (1H，s)为4’-OH； 9.77 (1H， s)为3-OH； 10.80 (1H， s)为7-OH； 12.45 (1H，s)为5-OH； 原因：磁的各向异性，分子内氢键，空间位阻等因素 6.20（1H, d, J=2.0HZ）为H-6； 6.48（1H, d, J=2.0HZ）为H-8； 原因：羟基为强供电子基团；裂分峰；偶合常数 7.74 (1H，d，J=1.8HZ) 为H-2′； 7.68（1H，dd，J=1.8，8.2HZ）为H-6′； 6.93 (1H，d，J=8.2HZ) 为H-5′； 原因：裂分峰；偶合常数；羟基的供电子能力比甲氧基强 3.83 (3H，s) 峰为-OCH3信号 原因：单峰；化学位移值 1HNMR (溶媒：(CD3)2SO) δ:1.3（t，3H）， 2.0（s，3H）， 3.9（q，2H）， 6.8（d，2H）， 7.6（d，2H），9.8（s，1H） 1 3 5 6 8 2 3 4 5 6 12.45 (1H，s) 10.80 (1H， s) 9.77 (1H， s) 9.45 (1H，s) 6.20（1H, d, J=2.0HZ） 6.48（1H, d, J=2.0HZ） 7.74 (1H，d，J=1.8HZ) 7.68（1H，dd，J=1.8，8.2HZ） 6.93 (1H，d，J=8.2HZ) 3.83 (3H，s) 1 2 3 5 7 * * 6个质子处于完全相同的化学环境，单峰。 没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。 质子a与质子b所处的化学环境不同，两个单峰。 单峰：没有相邻碳原子（或相邻碳原子无质子） 质子b直接与吸电子