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拉曼光谱 含义: 光照射到介质的时候，除了介质吸收、反射和透过外。总有一部分被散射，其散射包括 弹性散射和非弹性散射. 弹性散射的散射光是与激发光波长相同的成分.非弹性散射的散射 光有比激发光波长长的和短的成分, 统称为拉曼效应。散射光按照频率可以分为三类。第一 类，是由某种散射中心(分子或尘埃粒子)引起，其波数变化小于 10－5cm－1 或者基本不变， 这类散射称为米氏散射；第二类，由入射光波场与介质内的弹性波发生相互作用而产生的散 射，其波数变化大约 0.1cm－1，称为布里渊(Brillouin)散射；以上两类散射通常难以分辨合 称为瑞利散射。第三类，波数变化大于 lcm －1 的散射，相当于分子转动、振动能级和电子 能级间跃迁范围，称为拉曼散射。 一、 拉曼散射的发展历史 1928 年，印度物理学家拉曼用水银灯照射苯液体，发现了新的辐射谱线：在入射光 频率ω0 的两边出现呈对称分布的，频率为ω0- ω和ω0+ ω的明锐边带，这是属于一种新的 分子辐射，称为拉曼散射，其中ω是介质的元激发频率。拉曼因发现这一新的分子辐射和所 取得的许多光散射研究成果而获得了 1930 年诺贝尔物理奖。与此同时，前苏联的兰茨堡格 和曼德尔斯塔报导在石英晶体中发现了类似的现象，即由光学声子引起的拉曼散射，称之谓 “并合散射”。法国罗卡特，卡本斯以及美国伍德证实了拉曼的观察研究的结果。三十年代， 我国物理学家吴大猷等在国内开展了原子分子拉曼光谱研究。1934 年，普拉坎克比较详尽 地评述了拉曼效应，对振动拉曼效应进行了较系统的总结。三十年代至六十年代，拉曼散射 的研究处于一个低潮时期，主要的原因来自激发光源太弱的问题。尽管 1940 年第一个商用 产品双单色仪已经用到光谱仪中，但是由于使用的激发光源大部分为水银弧光灯和碳弧灯， 其功率密度低，激发的拉曼散射信号非常弱，人们难以观测研究较弱的拉曼散射信号，更谈 不上测量研究二级以上的高阶拉曼散射效应。1960 年，红宝石激光器的出现，使得拉曼散 射的研究进入了一个全新时期。由于激光器的单色性好，方向性强，功率密度高，用它作为 激发光源，大大提高了激发效率。1962 年，珀托和伍德首次报道了运用脉冲红宝石激光器 作为拉曼光谱的激发光源来开展拉曼散射的研究。从此激光拉曼散射成为众多领域在分子原 子尺度上进行振动谱研究的重要工具。 二、 实验原理 当一束单色光入射在固、液或气态介质上时，从介质中有散射光向四面八方射出。散射 -4 光中较强的是瑞利散射，其频率与入射光频率ν0 相同，其强度和数量级约为入射光强 10 ～ -3 ．除瑞利散射外还有拉曼散射，拉曼散射的散射光频率ν与入射光频率相比有明显的变 10 -8-10-6 ，最强的也只是瑞利散射的 化，即ν= ν0 ±| Δν|，其强度数量级约为瑞利散射的 10 -3 。瑞利线ν0 长波一侧出现的散射线ν= ν0-| Δν|称为斯托克斯(Stokes)线，又称为红伴 10 线；把短波一侧出现的ν= ν0+| Δν|称为反斯托克斯(anti-Stokes)线，又称紫伴线。斯托克 斯线比反斯托克斯线通常要强一些。 散射光频率ν相对于入射光频率ν0 的偏移，即拉曼光谱的频移Δν，是拉曼谱的一个 重要特征量。散射线的±| Δν|相对于瑞利线是对称的，而且这些谱线的频移Δν不随入射 光频率而变化，只决定于散射物质的性质。换句话说，在不同频率单色光的入射下都能得到 类似的拉曼谱。拉曼散射是由分子振动，固体中的光学声子等元激发与激发光相互作用产生 的非弹性散射。由液体或固体的声学声子产生非弹性散射称为布里渊散射 。用拉曼光谱可 以研究固体中的各种元激发的状态，当改变外部条件（如温度和压力等）时，可以研究固体 内部状态的变化。拉曼谱的这个特征是拉曼光谱技术的一大优点，它使得有可能在可见光区 研究分子的振动和转动等状态，因此在很多情况下它已成为分子谱中红外吸收方法的一个重