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仪器分析课程作业讲评 ———期中 6-3 pH玻璃电极和饱和甘汞电极组成了一测量电池： 25℃时，  玻璃电极|H+ (α=x)||饱和甘汞电极 测得pH为4.00的标准溶液的电动势为0.209伏，未知溶液的电动势 （1）0.312V （2）0.088V （3）-0.017V。求每个未知溶液的pH值。 解：根据pH的操作定义：pHx= pHs+(Ex-Es)/0.0592 (1) pHx=4.00+(0.312-0.209)/0.0592=5.74; (2) pHx=4.00+(0.088-0.209)/0.0592=1.96; (3) pHx=4.00+(-0.017-0.209)/0.0592=0.18. 6-4用镁离子选择性电极测镁时，测量池为： Mg2+离子电极| Mg2+ (α=1.15*10-2mol/L)||饱和甘汞电极 其电动势为0.275V，测得其未知溶液的电动势为0.412V，计算未知液中pMg 值，若电动势测量误差为0.001V，问测得的Mg2+ 的活度在什么范围内？ 解：pMgx= pMgs+(Ex-Es)/(0.0592/2); pMgx=-lg(1.15×10-2)+(0.412-0.275)/0.0296=6.57; 若实际电位值为0.411，则pMgx=-lg(1.15×10-2)+(0.411-0.275)/0.0296=6.53, αMg=10-6.53=2.93×10-7mol/L; 若实际电位值为0.413，则pMgx=-lg(1.15×10-2)+(0.413-0.275)/0.0296=6.60, αMg=10-6.60=2.50×10-7mol/L; 所以Mg2+的活度范围为：2.93×10-7~2.50×10-7mol/L。 6-6某含氰例子的未知溶液50mL，用氰离子选择性电极和饱和甘汞电极测得的电动势为0.0840V。今加入0.50mL的1.00*10-2mol/L氰离子标准液后，测得电动势为0.1140V。若已知氰电极的实际响应斜率为55.0mV，试计算未知液的氰离子浓度。 解：采用标准加入法： Cx=Cs×Vs/(10nF?E/2.303RT-1)Vx Cx=1×10-2×0.5/(100.03/0.055-1)×50=3.98×10-5 mol/L 6-7用0.100mol/L NaOH溶液滴定一元酸，在电位滴定过程中读得了溶液的pH值和相应消耗掉的NaOH体积（mL）为：见书286页。 （1）作出上述NaOH消耗体积和pH的曲线图。 （2）求出等当点的pH值为多少？等当点时相应的NaOH体积为多少？ （3）该一元酸的离解常数为多大？ 解：(1)图形见上 (2)等当点的pH为8.84，此时，NOH的体积为15.65Ml (3)强碱滴定弱酸HA，初略计算突跃起点为：pH起点=pKa+3 pKa=7.70-3=4.70，Ka=10-4.70=1.995×10-5 6-8用下述电池用于滴定 Ag|Ag2CrO4(sat)， （xmol/L）||S .C .E . （1）假如忽略液接电位，试导出电动势对 的关系。 （2）当电池电动势为-0.2850V时，计算 。 解：（1） 6-8用下述电池用于滴定 Ag|Ag2CrO4(sat)， （xmol/L）||S .C .E . （1）假如忽略液接电位，试导出电动势对 的关系。 （2）当电池电动势为-0.2850V时，计算 。 解：（2） 所以： =1.82 6-9下述电池电动势为1.0340V Cd| CdX2(sat)，X-(0.01mol/L)||S .C .E . 试计算CdX2的溶液度积。 解： =10.06 =10-10.06=8.72×10-11 6-10计算下列各电位滴