四溴钯酸钾合成工艺的改进.pdfVIP

14 出 冶全 2010年8月第三期 四溴钯酸钾合成工艺的改进 谢智平 刘秋香 (浙江省冶金研究院有限公司 杭州 310011) 摘 要：采用改进的新工艺，通过预处理过程使金属钯粉的表面活性增大，并且使用双氧水代替硝酸作为 氧化剂，溶入氢溴酸中，再与溴化钾反应得到四溴钯酸钾。用原子吸收光谱仪和扫描电子显微镜 分析产品，结果与文献报道一致。改进后的工艺操作简单，生产过程时间短，操作环境友好，适合 规模化生产。 关键词：四溴钯酸钾，溴化钯 ，预处理 0 前言 1 实验部分 四溴钯酸钾的分子式为K2PdBr4，其结构如图1 1．1 主要试剂与仪器 所示…1。它是一种暗褐色至红褐色的针状结晶物， 本实验所用试剂均为分析级试剂。使用仪器 由于其易溶于水以及以二价钯状态存在等特性，所 有火焰原子吸收光谱仪(NOVAA300，德国耶拿)，扫 以大量用于制备钯化合物的前驱体和催化氧化等 描电子显微镜(TM～1000，日本 日立)。 反应，也是合成其它钯化合物的原料[0]。 1．2 文献工艺 四溴钯酸钾的合成工艺_l3L一般为将海绵钯 称取 l0g金属钯粉，按照文献中[ 所提供的方 溶于含一定量硝酸的浓氢溴酸 (48％)，蒸发干固， 法制备溴化钯，再与溴化钾反应生成四溴钯酸钾。 以浓氢溴酸溶解生成的残渣，几乎蒸发干固，反覆 1．3 改进后工艺 数次。将残渣固体溴化钯溶于稀的氢溴酸，加计算 称取 10g金属钯粉，预处理成表面活性高的钯 量(摩尔比1：2)的溴化钾，浓缩、冷却析出结晶，将 粉。将此活性钯粉与一定量的氢溴酸及少量双氧 结晶物用乙醚洗净，于 150oC干燥即可得产品。但 水，在加热状态下反应使钯粉溶解完全。继续加入 是其缺点也是明显的：钯粉的溶解过程时间长，反 2倍摩尔量的溴化钾与之反应，然后浓缩冷却结晶， 应操作复杂，并且反应不完全；反应过程中放出大 洗涤结晶并干燥得产品。 量NO2和Br2气体，污染环境且腐蚀设备；反应过程 中可能导致硝酸的残留，影响产品性能。因此需要 2 结果与讨论 寻找更符合环境要求、适应大批量生产的工艺流程。 2．1 钯粉表面活性的影响 分别采用预处理过及未处理过的钯粉，来考察 钯粉表面活性高低对反应的影响程度。结果如表 1 所示，从中可以发现，未处理过的钯粉较佳反应温 度为9o ，所需要的反应物比例为钯粉(g)：氢溴酸 (mL)：硝酸(mL)=1：8：0．9，而预处理过的活性钯粉 较佳的反应温度只需要80℃即可，其反应物比例为 钯粉(g)：氢溴酸(mL)：硝酸(mL)=1：5：0．5。从表 中可 以得出，在相同的温度下，经过处理的钯粉可 以有更好的反应活性，能够更快的反应完全；在同 样的反应液固比下，未处理的钯粉反应所剩余的钯