普通化学第九章配位化合物与配位平衡.pptVIP

（三）配位平衡与氧化还原平衡 Fe3++6SCN-=Fe(SCN)63-(血红色)，加SnCl2红色消失? Fe3++3SCN- Fe(SCN)3（血红色） Sn2+ Fe2+ + Sn4+ 2Fe3+ +2I- 2 Fe2+ + I2（CCl4，粉红色） F- [FeF6]3- (2) 2Fe3++2I-→I2+2Fe2+ 加入饱和NaF溶液后,Fe3+不能氧化I-，为什么？ 配合物的稳定性及配位平衡 Fe(SCN)3+3F- = FeF3(无色) + 3SCN- 红色消失 反应趋势很大 由稳定性小（Kf?小）的配合物Fe(SCN)3转化为 稳定性大（Kf?大）的配合物FeF3。 （四）配离子之间的转化 向血红色Fe(SCN)3溶液中加饱和NH4F溶液，有何现象 配合物的稳定性及配位平衡 当溶液中存在两种能与同一种金属离子配位的 配体或存在两种能与同一种配体配位的金属离子时， 相互间会发生配位竞争和平衡转化。 转化的趋势取决于配位转化反应的平衡常数和试剂浓度。 由稳定性小（Kf?小）的配合物向稳定性大（Kf?大）的配合物转化。 配合物的稳定性及配位平衡 内界[Cu(NH3)4]2+ 外界SO42- 配合物 [Cu(NH3)4]SO4 中心离子:Cu2+ SO42- Cu2+ NH3 NH3 H3N H3N 配体:NH3 配位原子:N 配位数：4 配合物的组成 1、形成体 中心原子 或中心离子 2、配体 配位原子 配位数 3、配位个体 内界 4、外界 配位化合物的基本概念 （1）内外界之间为离子键，配合物可解离。 （2）配位个体内部，形成体和配体之间是配位键， 相对稳定。 （3）外界离子具有简单离子的性质。 （4）配位个体可以是电中性的，[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5] 可以带正电荷(配阳离子) [Cu (NH3)4]2+ 、[Ag (NH3)2]+ 可以带负电荷(配阴离子) [Fe(CN)6]4 -、 [Fe(SCN)6]3 - 配合物形成的原因 配位化合物的基本概念 1 形成体 位于配位个体中心的原子或离子。 （中心原子、中心离子） 好的中心形成体 常见形成体有过渡金属阳离子、中性原子、高氧化值 的非金属元素原子 配位化合物的基本概念 2 配体(ligand) 、配位原子 与形成体通过配位键结合的分子或离子称为配体。 其中直接提供孤电子对的原子称配位原子。 常见配位原子是电负性较大的非金属元素原子， 如N、O、S、C、F、Cl、Br、I等 配位化合物的基本概念 单基配体：只有一个配位原子的配体。 如：NH3、H2O、X- 、 NO2- 、SCN - 、NCS- 多基配体：能同时提供两个或两个以上配位原子的 配体。（又称螯合剂）。 如： C2O42-（双），乙二胺 en（双）， 乙二胺四乙酸EDTA（6） 配位化合物的基本概念 多基配体 配位化合物的基本概念 配体 无机化学 配位化学 CO 一氧化碳 羰基 OH- 氢氧根离子 羟基 NO2- 亚硝酸根 硝基 ONO- 亚硝酸根 亚硝酸根 SCN- 硫氰酸根 硫氰酸根 NCS- 异硫氰酸根 Cl- 氯离子 氯 一些常见配体的名称 配位化合物的基本概念 3 配位数(coordination number) 配位数—— 与中心原子（中心离子）形成配位键 的配位原子数。 单基配体——配体数 = 配位原子数（配位数） 多基配体——配体数＜配位原子数（配位数） 常见中心原子的配位数为2,4,6等偶数，最常见为6. 配位化合物的基本概念 配位化合物的基本概念 溶于水中解离情况: 盐(简单化合物)： CuSO4 = Cu2+ + SO42- 复盐 (明矾) KAl(SO4)2?12 H2O = K+ + Al3+ + 2 SO42- + 12 H2O 配合物[Cu(NH3)4]SO4含有“复杂离子” [Cu(NH3)4]SO4 = [Cu (NH3)4]2+ + SO42- 配合物与“简单化合物”及复盐的区别 配位