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多产低碳烯烃费托铁基催化剂研究进展

精 细 石 油 化 丁 进 展 52 ADVANCESINFINEPETROCHEMICALS 第 17卷第2期 多产低碳烯烃费托铁基催化剂研究进展 张 魁 ,吕毅军 ,胡云剑 ,姚 楠 ,王 鹏 ,程 萌 ,武 鹏 ,孙守理 ,缪 平 (1.神华集团北京低碳清洁能源研究所,北京 102209;2.浙江T业大学化学T程与材料学院,杭州310032) 摘 要 用于费托合成反应的铁基催化剂有负载铁基催化剂、熔铁催化剂和沉淀铁催化剂,结合 催化剂载体、助剂对催化剂反应性能和选择性的影响,详述了合成气直接制低碳烯烃铁基催化剂 的研究现状和进展 ,并对未来多产低碳烯烃铁基催化剂的发展方向进行了展望。 关键词 费托合成 合成气 低碳烯烃 铁基催化剂 低碳烯烃是石油化学工业最为重要的基础原 成的影响,发现用碱土金属氧化物载体能提高催 料,在石油 和化 学工业 中起着举 足轻重 的作 化剂的碱性 ,且有利于增强催化剂活性及低碳烯 用。。。低碳烯烃主要来 自烃类物质如石脑油、或 烃 的选择性 ,可抑制 甲烷 的生成。BARRAULT 低分子烃类等的蒸汽裂解工艺过程 。。由于石 等_5研究表明,MnO负载催化剂比A1O,和 TiO 油资源 日益枯竭,以煤炭为源头,煤转化为合成气 负载催化剂,更利于抑制 甲烷生成,且能提高产物 直接通过费托合成反应制备低碳烯烃(FTO)的新 中C,~C烯烃选择性。Mn元素能提高费托合成 途径 日益受到重视。费托合成反应直接制取低碳 烯烃选择性,主要因为制备过程形成了特殊结构 烯烃具有广阔的前景。研究发现 Fe、Co、Ru和 的铁锰合金相所致。但是,TSUBAKI等 利用 Rh都有较高的CO加氢活性 ,可以作为费托合 MnO,作为载体,采用浸渍法制备 Fe—Mn催化 成催化剂。铁和钻更实际可行。铁催化剂价廉易 剂,该催化剂却并未表现出较高的烯烃选择性,这 得,且在 同一转化率水平下,与其他金属催化剂相 说明催化剂的烯烃选择性除了与催化剂组分有 比,铁催化剂产生较少的甲烷,而可生成更多的烯 关,还受催化剂结构和反应条件等影响。CHEN 烃。铁催化剂体系比较复杂,其反应机理也一直 等 研究了La助剂和 ce助剂对氧化锆负载氧 争论不休,研发高稳定性、高活性以及产物分布可 化铁催化剂的作用,结果表明,加入 La不利于低 控的铁基催化剂是一个长远的课题 。 碳烯烃生成;而 Ce助剂不同,通过提高铁的分散 目前研究较多铁基催化剂有负载铁基催化 度改善了催化剂活性,降低了甲烷选择性,提高了 剂、熔铁催化剂和沉淀铁催化剂。在_T业应用方 低碳烯烃的选择性。 面,熔铁催化剂主要用于高温费托反应,主要产物 WANl8发现将 A1,O 引入铁基催化剂后可 为低碳烯烃和汽油;沉淀铁基催化剂主要用于低 通过 Fe和A1,O 较强的相互作用提高低碳烯烃 温费托反应,主要产物为柴油和液蜡 。而负载型 的选择性,KANG 也发现A1,O 载体 比SiO,载 铁基催化剂实际应用较少 。 体更能促进催化剂的还原和碳化 ,从而提高催化 剂活性和低碳烯烃选择性。李剑锋等 ¨。研究了 1 负载铁基催化剂 K、Mn和 cu等多种助剂对分别用 A1:O 和 SiO 催化剂载体是负载型催化剂的重要组成部

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