CO2制甲醇铜基催化剂性能的影响.pdfVIP

学兔兔 第 5期 肖 艳等 ：助剂 zr对浆态床合成气 ／CO 制 甲醇铜基催化剂性能的影响 助剂Zr对浆态床合成气／CO2制甲醇铜基催化剂性能的影响 肖 艳 ，马凤云 ，莫文龙 ，王 晔 ，钟 梅 ， 刘景梅 ，肖 峰 ，李 忠 ，张 静 。，马空军 (1．新疆大学化学化工学院，煤炭洁净转化与化工过程 自治区重点实验室，新疆 乌鲁木齐 830046； 2．太原理工大学煤化工研究所，煤科学与技术教育部和 山西省重点实验室，山西 太原 030024； 3．新疆庆华能源集团有限公司，新疆 伊宁 835100) 摘要 ：采用并流共沉淀法 ，以Na2CO3为沉淀剂 ，制备 了CuO／Zno，A1203(CZA)和 Zr-CuO／ZnO／A1203(Z~CZA)催化剂 ，对其进 行 了BET、XRD、 IR和 SEM表征，并考察 了其在浆态床 中由合成气／CO：合成 甲醇的催化性能。结果表 明，Zr-CZA催化剂的 比表面积达 176．19m2．g-，‘高于CZA催化剂的89．11m2·g-；所制备的前驱体均发生了同晶取代反应，生成了活性物相锌孔雀石 和绿铜锌矿，且 Z~CZA催化剂还原后的XRD峰更为弥散，说明其活性组分铜的晶粒尺寸更小；Zr-CZA催化剂的CO转化率明 显高于CZA催化剂 ，且在 566h的寿命试验 中稳定性 良好 ，失活速率仅为 O．103％，d。 关键词：浆态床；合成气；二氧化碳；甲醇合成；铜基催化剂；锆助剂 中图分类号：0643；TQ426；TQ223．121 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2015)05-叭．04 甲醇是重要 的基础化工原料 ，作为替代燃料用 于能源领域也具有巨大潜力 。目前工业上生产 甲醇 1 实验部分 是采用气相合成法 ，而液相法由于可克服气相法的 1．1 试剂 某些不足受到重视 ，开发适用 的催化剂是其研究重 Na2CO3、Cu(NO3)2-3H20、zn O3)2·6H2O、AlN(O3)3· 点 【。 9H：0，分析纯 ，天津市盛奥化学试剂有 限公司； 郑华艳等3[1通过 向Cu0，Zn0，Al203催化剂 中加 ZrOCl，分析纯，国药集团化学试剂有限公司；液体 入助剂 Zr，可提高催化剂的比表面积，增强铜对氢 石蜡 ，化学纯 ，上海 山浦化工有限公司；H、CO、CO 的吸附能力 ，显著提高 了催化剂用于浆态床合成气 钢瓶气 ，=99．999％，新疆鑫天意钢瓶气有限公司。 制甲醇的性能。An等t4]制备出了一系列 Cu／Zn／AI／Zr 1．2 催化剂制备 的CO2加氢合成 甲醇催化剂，通过 sEM、TEM、XRD 将浓度为 1mol／L的Na2CO3溶液和总浓度为 等表征分析 ，发现该 四元催化剂活性组分颗粒粒径 1mol／L，n(Cu)：n(Zn)：n(A1)=4．5：4．5：l的Cu(NO3) 小于三元铜基催化剂 ，分散性较好 ，显著提高了其 Zn(NO3)JAlN(o3)，混合溶液用蠕动泵缓慢加入500mL 甲醇时空收率。 烧杯 ，在水浴温度 75c=《条件下，pH保持在 7-7．5，两 本文将采用并流共沉淀法