CO偶联反应中Pd 一AI203活性组分随孔径变化的数值模拟.pdfVIP

学兔兔 28 天然气化工(C 化学与化工) 2015年第40卷 CO偶联反应中Pd 一AI203活性组分 随孔径变化的数值模拟 沈普霖，罗 漫，肖文德 (上海交通大学化学化工学院，上海 200240) 摘要：在无梯度反应器中，测定了CO偶联制备草酸二甲酯(DMO)反应在负载型催化剂 Pd 一ALO，内的颗粒动力学方程。 基于颗粒动力学方程式、菲克扩散定律和傅里叶传热定律，建立了单颗粒催化剂内的扩散动力学数学模型。使用Matlab做数 值分析，模拟得到单颗粒内各组分含量随载体孔径变化沿颗粒径向浓度分布情况。数值模拟结果显示，对于大孔径载体而言， 活性组分在均匀分布时对载体有着更高的利用率；而蛋壳型分布的Pd／a—AI：O，使用范围，是在内扩散阻力较大的努森扩散以 及更小的构型扩散时，即载体孔径数量级处于10nm或者更小的范围内。 关键词：CO偶联；草酸二甲酯；钯；氧化铝；蛋壳型分布；扩散动力学 中图分类号：TQ 018；TQ225．142 文献标识码：B 文章编号：1001．9219(2015)06—28．05 由合成气取代乙烯制备乙二醇的路线符合中 建立数学模型来直观地观察催化剂颗粒内组分浓 国富煤贫油的能源结构特点 [11。CO与亚硝酸甲酯 度梯度变化，从而得到蛋壳型分布的使用范围，变 (MN)在催化剂上偶联形成草酸二甲酯(DM0)则是 得十分有价值。本文则在实验的基础上，建立单颗 此合成路线的第一步，而Pd 一Al20，负载型催化剂 粒催化剂内的扩散动力学的数量级模型，使用 被认为是该步反应的最佳催化剂，表现出极好的活 Matlab求解数学模型，通过颗粒径向比半径上组分 性回。林茜等【3 研究得出硝酸钯溶液是最佳的前驱体 的浓度，来预测蛋壳型分布Pdla—A1：0，催化剂的使 溶液，可将负载钯的质量分数由1％减小到0．1％。 用条件。 刘秀芳等141通过改变前驱体溶液的pH，制备一系列 l 建模过程 蛋壳型催化剂，得出活性组分位于催化剂外表面的 蛋壳型结构有助于提高活性组分的利用，提高MN 1．1 颗粒动力学方程的实验测定 的转化率。蛋壳型结构，多数文献研究的载体是孑L 采用湿法浸渍制备均匀分布的负载型催化剂 径在几十纳米左右的介孔材料，如刘秀芳[41的论文 Pdla．A1：0，，其中载体平均孑L径2．8 m，由MIP测 中氧化铝载体孔径为23nm，戴珂琦[51、计扬嘲在研究 试；活性组分负载质量分数0．252％，由ICP测试；晶 CO偶联反应时，采用的Ot—A1203载体平均孔径也在 粒分散度42．46％，由化学吸附法测定；钯晶粒粒径 50nm左右。而本人基于平均孔径为2．81xm的大孔 2．64nm，分散程度较好。 载体催化剂制备的Pd 一Al Os经过测试表明：在 在无梯度反应器中，对CO与MN的气固相偶 0．20％钯负载量下，蛋壳型分布与均匀分布的催化 联反应进行考评，催化剂装载量0．306g，常压，空速 活性并没有明显差异。这些结论也表明，载体孔径