Cu／Ce-MCM-41分子筛的制备及其在吸附脱硫中的应用.pdfVIP

维普资讯 学兔兔 石 油 与 天 然 气 、化 工 第37卷 第4期 CHEMICAL ENGlNEERING OF OlL＆GAS 279 Cu／Ce—MCM一41分子筛的制备及其在吸附脱硫中的应用 崔 榕 刘晓勤 单佳慧 (南京工业大学材料化学工程国家重点实验室) 摘 要 合成了不同Cu／Si比(Ce／Si比皆为0．01)的Cu／Ce—MCM一41分子筛，用于在常温 常压下吸附汽油模拟溶液中的含硫化合物，结果显示吸附剂中脱硫能力最好的是Cu／Si比为0．02 的吸附剂。XRD、FT—IR、比表面测定等表征结果表明，样品具有MCM一41典型的规整有序的孔 道结构，并且合成的特定阶段加入超声作用，可以优化其结构从而提高脱硫率。适宜的吸附条件为 常温常压吸附，剂油比为0．019，吸附时间为2 h。另外，该吸附剂对分子尺寸较大的二苯并噻吩也 有较好的脱硫效果，而且经过高温焙烧再生后，仍具有较高的脱硫容量。在芳香化合物竞争吸附的 体系中，Cu／Ce～MCM～41仍然具有较好的选择吸附性能，说明所掺杂的金属离子之间可能形成 了协同作用，从而使吸附剂同时拥有了较高的脱硫容量和选择性。 关键词 吸附 脱硫 MCM一41 分子筛 噻吩 二苯并噻吩 甲苯 Cu Ce MCM一41分子筛是20世纪90年代初期美国 (T，Acros Organisc，USA)，二苯并噻吩(DBT，Acros Mobil公司开发的一种新型中孔材料，这种分子筛 Organisc，USA)，Ce(SO )2·4H2O(上海跃龙有色 具有规整的六方单维孔道，较高的比表面积，均一 金属有限公司)，氨水(上海化学试剂有限公司)，氯 的孔径分布(1．5～i0 nm)，大吸附容量的特点¨ 。 化铜(上海新宝精细化工厂)，十六烷基三甲基溴化 针对传统沸石分子筛孔径(一般在0．7～0．9 nm) 铵(CTAB，上海凌峰化学试剂有限公司)，正硅酸乙 较小，对大分子物质的深度加工效果不佳的缺陷， 酯(TEOS，28．4％，国药集团化学试剂公司)均为分 MCM一41分子筛因其规整的孔特征可应用于石油 析纯，水为蒸馏水。 精细化工中大分子的吸附、分离和催化转化。近年 1．2 模拟汽油配制液的配制 来，利用分子筛吸附脱硫的技术得到了广泛研究，该 称取一定质量的含硫化合物(噻吩，苯并噻吩) 法具有脱硫选择性高、脱硫条件温和、操作简单等特 加入到异辛烷的溶液中，配制成一定含硫量的模拟 点。 汽油配制液(记为MS)。考虑到真实汽油中存在着 根据 MCM一41拥有相对较大的孔径和孔体 芳香化合物，在吸附体系中会产生竞争吸附现象，为 积，但是自身酸性位较少的特点，本文通过添加cu 了考察吸附剂的选择性，模拟汽油体系(MS)中加入 来增加 MCM一41的活性中心，达到增加吸附量的 了一定量的甲苯(0．5 ml甲苯 +15 ml MS)。为了 目的。基于商用汽