从橡胶籽油催化裂化生产汽油范围的烃类-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 第32卷 第1期 精 细 石 油 化 工 2015年 1月 SPECIALITY PETROCHEMICALS 金属氯化物催化磷酸三丁酯的合成研究 高清伟，李效军 (河北工业大学化工学院，天津 300130) 摘要：以金属氯化物作催化剂，以丁醇和三氯氧磷为原料合成了磷酸三丁酯。对催化反应机理进行了探讨，考 察了催化剂的种类及用量、反应时间、反应温度和原料摩尔比等因素对反应的影响。结果表明：金属氯化物可 与丁醇原位反应生成金属酸丁酯，从而起到催化作用。当三氯化铝用量为三氯氧磷物质的量的7．6 ，反应 时间4 h，反应温度 3O℃，丁醇与三氯氧磷摩尔比4：1时产物收率可达 85．1 ，产品纯度 99．4 。 关键词：磷酸三丁酯 合成 金属氯化物 催化 中图分类号：TQ225．27 文献标识码：A 磷酸三丁酯是一种重要的化工产品，作为聚氯 1 实验部分 乙烯的增塑剂和工业消泡剂得到广泛使用。作为 1．1 试剂与仪器 萃取剂用于金属口 的湿法冶金，也用于萃取法处 丁醇，叫一99．5 ，工业品；三氯氧磷 一 理含酚废水[3。]。近年来，随着磷酸的萃取法l_5_6l生 97．5 ，工业品；其他均为分析纯试剂。 产工艺的完善与推广，其市场需求量日趋增大。 AC一400核磁共振仪(氘代氯仿作溶剂，磷谱 工业上，磷酸三丁酯一般是由丁醇与三氯氧 分析以 85 的正磷酸为外标)，瑞士 Bruker公 磷直接酯化合成，为了抑制反应中生成的氯化氢 司；气相色谱仪(7820A，美国 Agilent公司)， 继续与丁醇和磷酸三丁酯反应生成氯丁烷，通常 19091J一413毛细管色谱柱，氢火焰检测器，梯度升 需要控制很低的反应温度和较高的真空度，这导 温，柱温从50℃升至250 oC，10℃／min，进样室 致了丁醇和三氯氧磷大量损失，磷酸三丁酯的收 250℃，检测器280℃。 率难以超过8O 。 1．2 实验方法 为解决这一问题，张正之等_7 加大丁醇的投 在装有温度计、回流冷凝器和真空吸气装置 料量，使得磷酸三丁酯收率提高到90．2 ，但这 的500 mL四口瓶中依次加人 62．4 g(O．84 rno1) 加大了系统丁醇回收压力。文献[8一Io]分别报道 丁醇和一定量的催化剂，磁力搅拌下降温至20℃ 了利用有机酸金属盐作缚酸剂合成磷酸三丁酯的 以下，保持真空度为0．08 MPa。2 h内滴加一定 方法，具有不需抽真空、丁醇用量接近理论量、产 量的三氯氧磷，滴毕，升温至30℃，保温一段时间 物收率高等优点，但设备投资大、运行成本高，实 后，冷却至25℃以下，加8O．0 g水搅拌 lO min 用意义不大。 后分水，所得油相(丁醇)用固体碳酸氢钠中和，常 Ismail等_1u以钛酸四丁酯为催化剂合成磷 压蒸馏收集 90～150℃馏分。减压蒸馏，收集 酸三丁酯，收率可达 95 ，这表明钛酸四丁酯具 130~250℃／96 kPa馏分，得到磷酸三丁酯产物。