燃料油液相吸附脱硫机理及研究进展-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 精 细 石 油 化 工 第28卷 第2期 78 SPECIAI ITY PETROCHEMICAI S 2O11年3月 燃料油液相吸附脱硫机理及研究进展 李国忠 王 登 宋 华 (东北石油大学化学化工学院，黑龙江 大庆 163318) 摘要：综述了燃料油液相吸附脱硫机理，分析了分子尺寸选择机理、酸性位吸附机理等液相物理吸附脱硫机理 的特点，指 物理吸附脱硫技术对硫化物的选择性较差且较难实现深度脱硫。重点阐述了 络合机理和S_M 配位机理及研究现状，并对络合配位吸附脱硫技术存在的问题及发展前景进行了评价和展望。吸附脱硫技术 具有操作条件温和、脱硫效果好、烯烃不被饱和、投资和操作费用低等优点，是一种很有发展前途的深度脱硫 方法。 关键词：燃料油 脱硫 吸附机理 选择性吸附脱硫 中图分类号：TE626．2 TE624．5 4 文献标识码：A 随着环保法规的日益严格，低硫、低芳烃和低 几何构型分离混合物的过程。ZSM一5属中孔沸 烯烃含量的“清洁燃料”的生产已经成为必然趋 石，具有三维立体交叉的孔道体系，孔道直径 势_】一一。目前，燃料油脱硫技术可分为加氢脱硫 (0．51～0．55，0．54～0．56 nm)与噻吩分子的临 (HDS)和非加氢脱硫(Non HDS)。HDS是广泛 界直径(0．53 nm)相当，而小于苯的临界动力学 采用的燃料油脱硫精制技术，该方法能有效脱除 直径(0．65×0．68 nm)。与ZSM～5具有相同孔道 燃料油中简单的含硫化合物，但对苯并噻吩、二苯 结构体系的Silicalite一工分子筛，其孔道相对于 并噻吩等耐高温芳香族含硫化合物脱除效果不 ZSM一5有一定程度的收缩，由于孔道通行阻力作 佳，很难达到深度脱硫的目的 ]。吸附脱硫技术 用，使得分子临界直径较小的噻吩比苯分子更易 (ADS)能有效去除燃料油中通过 HDS难以脱除 于扩散到孔内而吸附在内表面的活性中心上，因 的含硫化合物，能够在较温和的条件下实现零硫 而表现出对苯中噻吩具有较好选择吸附的性能。 (1O p．g／g)目标 ，是最具有发展前景的燃料油 罗国华等 对 X、Y、M、ZSM一5、Silicalite—I 深度脱硫技术之一。根据燃料油所处的状态， 沸石分子筛选择吸附焦化苯中噻吩的研究表明， ADS可分为气相吸附脱硫和液相吸附脱硫。气 ZSM一5和Silicalite～1分子筛具有明显的选择吸 相吸附脱硫技术机理研究比较成熟并已进人工业 附性能，这与分子筛的孔道结构分析结果相吻合。 化阶段 ]。液相吸附法是采用具有选择性吸附能 曾勇平 采用巨正则蒙特卡罗(GCMC)模型对噻 力的吸附剂直接分离出液相燃料油中的含硫化合 吩和苯的二元体系在经Na 改性的MFI和MOR 物，从而实现燃料油的脱硫，也叫选择性吸附脱硫 沸石中的吸附分离性能进行了考察。研究发现， 法。该法避免了燃料油高温气化过程，也无需氢 在MFI孔道中，噻吩比苯分子优先占据孔道的交 气的参与，一般在低温、常压下进行，操作条件温 叉部分，苯被推向了直或 Z孔道，当总压升高时， 和，可