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学兔兔 第 3O卷 第2期 精 细 石 油 化 工 2013年 3月 SPECIAI ITY PETRoCHEMICALS 生物柴油合成中金属氧化物 固体酸的应用研究进展 张秋云,李 虎,薛伟,杨 松 (生物质资源综合利用国家地方联合工程实验室,教育部绿色农药与生物工程重点实验室, 贵州大学精细化工研究开发中心,贵州 贵阳550025) 摘要:介绍了近年来用于制备生物柴油的金属氧化物固体酸催化剂的研究与应用进展,就 SO /M O 型金 属氧化物、单一金属氧化物、多元复合金属氧化物、介孔金属氧化物等不同类型金属氧化物固体酸催化剂的制 备、性质、活性、催化行为等方面进行了综述。对金属氧化物固体酸在生物柴油中的应用进行了展望。 关键词:金属氧化物 固体酸 生物柴油 中图分类号:TQ426.8 文献标识码:A 近年来,世界各国都在大力发展可再生能源。 比较困难。而金属氧化物固体酸由于具有高酸 生物柴油作为一种可再生能源,主要通过植物油、 性、高稳定性、易再生等优点,被广泛用于制备生 动物油及餐饮废油等油脂进行酯交换反应制得, 物柴油。笔者就近年来国内外金属氧化物固体酸 由于生物柴油在闪点、冷滤点、含硫量、燃烧耗氧 催化制备生物柴油的最新研究进展进行了概括和 量等方面优于普通柴油,因此,它作为富有潜力的 总结,分析了各类型金属氧化物固体酸催化剂的 替代能源已成为人们关注的焦点。 特性及催化行为。 传统生产工艺大多采用均相碱或酸催化剂(如 1 金属氧化物固体酸 NaOH,KOH,H SO 等)制备生物柴油,但均相碱 金属氧化物是指主要由金属元素与氧元素两 催化剂对原料油脂中水含量及酸值有严格的要求, 种元素组成的氧化物,可分为酸性金属氧化物(如 当超过一定值后,会引起油脂的皂化反应,不利于 Nb。O 、ZrO。等)和碱性金属氧化物(如 CaO、 生物柴油的制备;尽管均相酸可催化含有大量游离 MgO等)。酸性氧化物由于具有强酸性、热稳定 脂肪酸和水的油料进行酯交换反应,但存在催化反 性及可重复使用性而受到极大的关注,在生物柴 应时间长、产生大量酸性废水、腐蚀设备等缺点,因 油的制备中得到了广泛的应用。目前,金属氧化 此,其在工业应用上受到了一定的限制。 物固体酸催化剂大致可分为以下几类:S0;一/ 研究发现,固体酸可同时催化酯化和酯交换 M O 型金属氧化物固体酸、单一金属氧化物固 反应,且具有对原料中水含量及酸值要求低、易分 体酸、多元复合金属氧化物固体酸及介孔金属氧 离、产生废弃物少、对设备腐蚀小等众多优点,在 化物固体酸等。 催化制备生物柴油领域倍受青睐:固体酸催化剂 2 属氧化物固体酸在制备生物柴油中的应用 如分子筛_】]、离子交换树脂 ]、离子液体 及杂

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