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分子轨道理论 理论的基本要点： 分子或离子的空间构型取决于中心原子周围的价层电子对数。价层电子对是指σ键电子与孤对电子。 价层电子对间尽可能远离以使斥力最小。 价层电子对间的斥力大小： 孤对—孤对孤对—成键成键—成键 H H O N H H H H H O H H O 分子间氢键 F H F H F H F H F H F 同种分子间氢键 不同种分子间氢键 分子内氢键 氢键对熔点和沸点的影响 分子内氢键常使物质的熔、沸点降低。 分子间氢键可使物质的熔点和沸点显著升高。 氢键对溶解度的影响 极性溶剂中，溶质分子和溶剂分子间形成分子间氢键，则溶解度增大。 存在分子内氢键的溶质，在极性溶剂中的溶解度较小；而在非极性溶剂中的溶解度较大。 第3章 晶体结构 主要内容 1.晶体学的基本概念，晶胞基本概念及主要类型。 2.金属晶体、金属健及金属晶体的堆积类型。 3.离子晶体、离子健、离子晶体的基本类型及离子晶体结构模型。 4. 原子晶体和分子晶体。 晶体结构的特征 晶体是由原子、离子或分子在空间按一定规律周期性地重复排列构成的固体。 特征：(1) 晶体具有规则的多面体外形； (2) 晶体呈各向异性； (3) 晶体具有固定的熔点。 基本概念 晶胞与晶胞参数： 晶胞：组成晶体的结构单元位于晶格的结点上，呈规则的周期性排列，从中可以划出一个大小形状完全相同的平行六面体，它代表晶体的基本重复单位，叫作晶胞(unit cell)(cell)。 晶胞参数：晶胞的大小和形状可用六面体的3个边长a, b, cc和由bc, ca, ab所成的3个夹角α, ,β, γ来描述，这6个数总称为晶胞参数。 它们之间的相互关系由晶体内部结构的对称性决定。 晶格(点阵)是晶体的数学抽象。 晶格理论的基本概念 由晶胞参数a，b，c，α，β，γ表示， a，b，c 为六面体边长， α，β，γ 分别是bc ， ca , ab 所组成的夹角。 按对称性特征的不同，晶体可分为七种晶系 晶胞的内容包括粒子的种类，数目及它在 晶胞中的相对位置。 按晶胞参数的差异将晶体分成七种晶系。 按带心型式分类，将七大晶系分为14种型式。例如，立方晶系分为简单立方、体心立方和面心立方三种型式。 金属晶体是金属原子或离子彼此靠金属键结合而成的。金属键没有方向性，金属晶体内原子以配位数高为特征。 金属晶体的结构：等径球的密堆积。 金属晶体的结构 金属晶体中粒子的排列方式常见的有三种：六方密堆积(hexagonal close packing)； 面心立方密堆积(face-centred cubic close packing)； 体心立方堆积(body-centred cubic packing)。 1 2 3 4 5 6 第二层 对第一层来讲最紧密的堆积方式是将球对准 1，3，5 位。 ( 或对准 2，4，6 位，其情形是一样的 ) 1 2 3 4 5 6 A B ， 关键是第三层，对第一、二层来说，第三层可以有两种最紧密的堆积方式。 下图是此种六方 紧密堆积的前视图 A B A B A 第一种是将球对准第一层的球。 1 2 3 4 5 6 于是每两层形成一个周期，即 AB AB 堆积方式，形成六方紧密堆积。 第三层的另一种排列方式，是将球对准第一层的 2，4，6 位，不同于 AB 两层的位置，这是 C 层。 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 此种立方紧密堆积的前视图 A B C A A B C 第四层再排 A，于是形成 ABC ABC 三层一个周期。 得到面心立方堆积。 B C A ABC ABC 形式的堆积，为什么是面心立方堆积？ 我们来加以说明。 这两种堆积都是最紧密堆积，空间利用率为 74.05%。 金属钾 K 的立方体心堆积 还有一种空间利用率稍低的堆积方式，立方体心堆积：立方体 8 个顶点上的球互不相切，但均与体心位置上的球相切。 配位数 8 ，空间利用率为 68.02% 。 六方紧密堆积 —— IIIB，IVB 面心立方紧密堆积 —— IB