MWW和IWR结构杂原子分子筛的合成表征及催化性能.docVIP

MWW和IWR结构杂原子分子筛的合成、表征及催化性能 【摘要】：本论文主要研究了MWW结构杂原子分子筛和IWR结构的锗硅分子筛ECNU-3的合成表征及催化性能。第一部分采用N,N,N-trimethy1-1-adamantammoniumhydroxide(TMAadOH)和Hexamethyleneimine(HMI)的双模板体系，结合碱金属的助晶化作用首次在无硼体系水热条件下合成出了Ti-MWW分子筛，考察各种了合成条件包括模板剂(SDA)类型、碱金属的用量、凝胶组成、晶种等因素对产物的影响。无B体系得到的Ti-MWW分子筛在分子筛的物化性质如紫外和红外光谱都与传统的含硼体系合成Ti-MWW分子筛不同。这是由于合成体系中不存在B的干扰，Ti能很好地进入分子筛骨架的活性位，因此无B体系得到的Ti-MWW催化剂对烯烃的催化反应有较好的催化活性，比Ti，B-MWW分子筛催化活性要高但稍低于后处理方法合成的Ti-MWW分子筛。第二部分，在优化的合成条件下采用相同的双模板体系首次将Zr、Sn引入MWW结构分子筛骨架，制备出了Zr-MWW和Sn-MWW分子筛催化剂。与Ti-MWW分子筛相比，由于Zr-O键长和Sn-O键长不但大于Si-O更大于Ti-O，Zr和Sn进入分子筛骨架必然会导致分子筛的晶胞增大，从而使得含有杂原子Zr、Sn的分子筛难以晶化，因此在Si／Zr和Si／Sn为100的条件下才能得到完整晶相的MWW结构分子筛。Zr-MWW和Sn-MWW分子筛可以充当Meerwein-Ponndorf-Verley(MPV)反应的催化剂。第三部分考察了线形模板剂Octyltrimethyamoniumhydroxide(OCTMAOH)合成低B含量的B-MWW分子筛的合成条件。因为合成MWW结构分子筛的模板剂一般是环状有机胺分子，这些模板剂用来合成B-MWW分子筛往往需要大量B的存在。因此，本文采用了新型的OCTMAOH线形分子作为模板剂合成B-MWW分子筛，结果表明，线形模板剂分子的应用大大降低了合成所需的B量和模板剂的量。在此基础上，进一步将活性中心Ti引入B-MWW分子筛骨架，并应用于催化烯烃的环氧化反应。第四部分采用了以锗、硅、硼为骨架元素，以Benzyltrimethylammoniumhydroxide(TMBA)或Dimethylhexamethyleneimine(DMHMI)为有机模板剂，在这两种不同的体系中分别合成出IWR结构的ECNU-3分子筛。在合成体系中通过引入硼、氟、铝、钛等骨架元素，或者改变体系中硅锗的比例、水的含量、模板剂的用量等条件可以合成出BEC、NON、AST等结构的分子筛并考察了Ti-ECNU-3的催化性能。【关键词】：Ti-MWWZr-MWWSn-MWWB-MWWECNU-3液相氧化 【学位授予单位】：华东师范大学 【学位级别】：博士 【学位授予年份】：2007 【分类号】：O643.36 【目录】：摘要8-9Abstract9-10第一章绪论10-391.1微孔分子筛的结构11-131.2微孔分子筛的合成13-201.3MWW结构微孔分子筛20-241.4IWR分子筛24-251.5杂原子微孔分子筛25-301.6工作设想及意义30-32参考文献32-39第二章双模板体系Ti-MWW分子筛的合成及其催化性能的研究39-682.1前言39-412.2实验41-452.3结果与讨论45-652.4小结65-67参考文献67-68第三章双模板体系Zr、Sn-MWW分子筛的合成及其催化性能68-873.1前言683.2双模板体系Zr-MWW分子筛的合成及其催化性能68-763.3双模板体系Sn-MWW分子筛的合成及其催化性能76-843.4本章小结84-85参考文献85-87第四章新型线形模板剂合成MWW结构分子筛87-1024.1前言874.2实验87-894.3结果与讨论89-1004.4小结100-101参考文献101-102第五章硅锗体系IWR结构分子筛ECNU-3的合成102-1165.1前言102-1035.2实验103-1045.3结果与讨论104-1145.4小结114-115参考文献115-116第六章结论116-118发表论文目录118-119致谢119