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國立高雄應用科技大學 化學工程與材料工程系 物理化學實驗 實驗名稱：沸點上升法求物質分子量 指導教授：吳瑞泰教授 組別：第十二組 班級：四化材三甲 學生：喻思嘉 學號：1100101105 目 錄 目錄 1 實驗目的 2 實驗原理 2 A. 蒸氣壓下降( vapor pressure depression ) 2 B. 滲透壓( osmotic pressure ) 3 C. 沸點上升( boiling point elevation ) 3 D. 凝固點下降( freezing point depression ) 4 實驗儀器 4 實驗步驟 5-6 參考文獻 6 實驗目的：[4] 描述非揮發性混合溶液的沸點會比非揮發性純溶劑得沸點還要高，也就是說，在非揮發性溶劑中加入非揮發性溶質，其會產生沸點變化量。沸點上升現象可以用沸點上升測定法來量測。 實驗原理： 非揮發性溶質溶於溶劑時，溶劑的蒸氣壓會降低，若1.溶液與溶劑的蒸氣遵守理想氣體法則2.蒸氣體積比液體體積大很多(液體體積可忽略)3.在稀薄溶液時蒸氣焓(ΔHvap)變化極微，可根據Clausius-Clapeyron方程式，以實驗求得溶劑與溶液的沸點差ΔTb，代入公式求得溶質的分子量M2。實驗是先測量蒸餾水沸點，再加入少量溶質成為溶液並測量其沸點，續再加入兩次溶質並求得兩次沸點，將三次沸點與水的沸點值相減得溫差(ΔT1、ΔT2、ΔT3)與溶質質量代入公式得三個分子量值，以分子量為縱座標，溶質質量或溶液濃度為橫座標作圖得直線，延伸直線外插至Y軸(即質量為零，稀薄溶液)，此值為真實分子量。[2] 當非揮發性溶質(nonvolatile solute)溶於揮發性的溶劑(volatile solvent)中形成溶液(solution)時，此溶液的蒸氣壓、滲透壓、沸點及凝固點都與純溶劑不相同，溶液中此四性質的改變量與溶質的種類無關，只與溶質的粒子數或稱為溶質的濃度有關。此類型的性質稱為依數性(colligative properties)。[3] 依數性包含下列四種： A. 蒸氣壓下降( vapor pressure depression ) [3] 溶液中溶質的莫耳數為n溶質，溶劑的莫耳數為n溶劑，溶質的莫耳分率X溶質 = n溶質/n溶質+n溶劑，而溶劑的莫耳分率X溶劑 = n溶劑/n溶質+n溶劑，則X溶質＋X溶劑 = 1。純溶劑的蒸氣壓以P°溶劑表示，當溶有非揮發性溶質時，溶液的蒸氣壓下降，P溶液 = X溶劑．P°溶劑 即為拉午耳定律( Raoult’s law )，所下降的蒸氣壓?△P = P溶液－P°溶劑= X溶劑P°溶劑－P°溶劑=( X溶劑－1 ) P°溶劑= -X溶質 P°溶劑，即含有非揮發性溶質的溶液，其蒸氣壓下降值與所含溶質的莫耳分率成正比，即所含非揮發性溶質愈多，則溶液的蒸氣壓愈低。 B. 滲透壓( osmotic pressure ) [3] 滲透(osmosis)為稀溶液中的溶劑透過半透膜(semipermeable membrane)流向濃溶液。而溶液中阻止此滲透流動(osmotic flow)所需的壓力稱為滲透壓。溶液的滲透壓( π )與體積莫耳濃度( M )成正比。 π = MRT(ｉ) π：osmotic pressure M：molarity R：gas constant ( 0.08206 L．atm/mol．k ) T：Kelvin temperature i：vant Hoff factor (強電解質於水中解離後的離子個數) C. 沸點上升( boiling point elevation ) [3] 沸點定義為液體的蒸氣壓與大氣壓力達平衡的溫度。當溶液的蒸氣壓降低時，欲達到沸點就必須於更高的溫度，因此溶液的沸點比溶劑高，高出的溫度以?Tb表示，與溶液的重量莫耳濃度(m)成正比。 ??△Tb = T溶液－T萘,溶劑 = kb．m ( i ) Tb：boiling point elevation kb：boiling point elevation constant (沸點上升常數) /m ℃ water：0.51 ， ethyl alcohol：1.22 ， benzene：2.53 m：molality (重量莫耳濃度) mol solute/ kg solvent 沸點上升常數[4] 沸點上升常數Kb與溶劑的蒸氣壓和分子量有關和溶質無關。對於不同種類溶劑的沸點常數Kb?: D. 凝固點下降( freezing point depression ) [2] 液體的凝固點為液體的蒸氣壓與其固態蒸氣壓相等時的溫度。由相的變化來看，即為液體與固相達平衡時，進行相轉變而溫度固定不變，此