03焓与热容.pptVIP

不是可逆过程，∴不能用过程方程式 3. 相变焓（相变热） 相变即物质聚集态的变化 相变热通常指在等温等压且不作非体积功的 情况下相变过程所吸收或释放的热(相变焓) 例如: H2O(l,373.15K,101.325kPa) → H2O(g,373.15K,101.325kPa) 记为: 类似有: * 物理化学(Ⅰ) (PHYSIVAL CHAMISTRY) （2） 4. 过程与途径（process and path) 等温过程(isothermal process) T1= T2= T环 等压过程(isobaric process) p1 = p2 = p外 等容过程(isochoric process) 绝热过程(adiabatic process) 循环过程(cycle process) 5. 热(量) (heat) (1) 定义: 系统和环境之间由于温度的差别而交换(传 递)的能量。 (2) 符号：吸热为正，放热为负。 (3) 热与过程有关， 不是状态函数。 (4) 热的本质：是系统内部粒子无序运动 的反映。 6. 功（work) (1) 定义：除热之外，在系统与环境之间 以一切其它方式传递的能量。 (2) 符号：本书规定，系统做功为正，环 境做功为负 (3) 功与过程有关，不是状态函数 (4) 功的微观本质：系统以有序方式传递 的能量 (5) 体积功（膨胀功）： 当系统的体积变化时，系统反抗环境 压力所作的功。 V P外 2-3 热力学第一定律 The first law of thermodynamics 1. 能量转化与守恒定律 2. 内能（internal energy) 热力学能（thermodynamic energy ) (1) 内能是组成体系的所有粒子的各种运动 和相互作用的能量的总和。 (2) 内能是系统的状态函数，是广延性质 对组成不变的均相系统 (3) 内能的绝对值尚无法确定。 3. 封闭系统热力学第一定律的数学表达式 （宏观静止的、无外 场作用的封闭系统） 对微小的变化过程： 2-4 体积功与可逆过程 (Volume work and reversible process) 1.体积功 考虑下述理想气体的等温过程的体积功 P1= 4 kPa V1= 6 m3 P2=1 kPa V2= 24 m3 理想气体等温膨胀过程 (1) 恒外压膨胀: P外= 常数 一次膨胀 二次膨胀 三次膨胀 w/kJ 18 24 26 (2) p = p外- dp 准静态过程 进行的足够缓慢,以至于系统连续经过 的每一个中间态都可近似地看成平衡态的 过程。 压缩过程的功： 一次压缩 二次压缩 三次压缩 准静态压缩 w/kJ -72 - 48 - 44 - 33.3 ∑w -54 - 24 - 18 0 ∑Q -54 - 24 - 18 0 2. 可逆过程与不可逆过程 reversible and irreversible process 一个系统由某一状态出发,经过一过程 到达另一状态。如果存在另一过程，能使 系统和环境完全复原（即系统回到原来的 状态，同时消除了系统对环境引起的一切 影响），则原来的过程称为可逆过程。反 之，如果用任何方法都不可能使系统和环 境完全复原，则原来的过程称为不可逆过 程。 无摩擦的准静态过程即为可逆过程 特点： （1） 系统和环境双复原 （2） 过程进行中，系统内部，系统与 环境之间无限接近平衡态。 （3） 可逆过程的功和热为极限值 研究可逆过程的意义: ① 可逆过程与平衡态密切相关 ② 计算某些状态函数的必需 ③ 判断实际过程的极限和效率 2-5 焓(enthalpy) 1.定义 封闭系统 等压过程 p1=p2 = p外 W’=0 Define: H = U + p V 焓（enthalpy) 2. 讨论： (1) 焓是系统的状态函数，广度性质，具有 能量的量纲。 (2) 焓没有明确