胺类化合物第一组.pptxVIP

胺类化合物;一、分类和命名 分类 ; 比较复杂的胺，把胺 基当作取代基，烃基作为母体来命名;胺的碱性;从电子效应看：R基给电子，使N上的电子云更集中，孤对电子接受H+的能力增强，碱性顺序应是：R3N R2NH RNH2 NH3，（在气相中测定或非质子性溶剂中（如CHCl3,CH３CN,Ph-Cl等）测定确按此顺序） 从溶剂效应和空间位阻效应看：N上取代基多，与H2O形成氢键少，与H+结合形成铵离子后，溶剂化稳定作用弱，碱性减弱。 N上的取代基多了，空间障碍就不利于N接受H+——碱性减弱。 具体的胺的碱性是这两种相反因素协同作用的结果，一级胺与三级胺哪个碱性强，要看是什么烃基，不同的烃基得出的次序可能不同。 芳胺的碱性较弱，主要是p-π共轭，N上电子云向苯环转移，N原子与质子结合能力降低。 ;胺的酰基化反应;芳胺的特性反应 氧化反应 芳胺很容易氧化，例如，新的纯苯胺是无色的，但暴露在空气中很快就变成黄色然后变成红棕色。用氧化剂处理苯胺时，生成复杂的混合物。在一定的条件下，苯胺的氧化产物主要是对苯;卤代反应 苯胺很容易发生卤代反应，但难控制在一元阶段。;硝化反应 芳伯胺直接硝化易被硝酸氧化，必须先把氨基保护起来（乙酰化或成盐），然后再进行硝化。;烃基化反应 胺作为亲核试剂与卤代烃发生取代反应，生成仲胺、叔胺和季铵盐。此反应可用于工业上生产胺类。但往往得到的是混合物。; 与亚硝酸的反应;;重氮盐的性质和作用 取代反应：1、被羟基取代（水解反应） 当重氮盐和酸液共热时发生水解生成酚并放出氮气。 ? ;3、被氢原子取代（去氨基反应） ;偶联反应 重氮盐与芳伯胺或酚类化合物作用，生成颜色鲜艳的偶氮化合物的反应称为偶联反应。 偶联反应是亲电取代反应，是重氮阳离子（弱的亲电试剂）进攻苯环上电子云较大的碳原子而发生的反应。 1、与胺偶联;2、与酚偶联 ;重氮阳离子是一个弱亲电试剂，只能与活泼的芳环（酚、胺）偶合，其它的芳香族化合物不能与重氮盐偶合。在重氮基的邻对位连有吸电子基时，对偶联反应有利。 所以在进行偶联反应时，要考虑到多种因素，选择最适宜的反应条件，才能收到预期的效果。 偶氮基-N=N-是一个发色基团，因此，许多偶氮化合物常用作染料（偶氮染料）。 ;还原反应 重氮盐可被氯化亚锡、锡和盐酸、锌和乙酸亚硫酸钠、亚硫酸氢钠等还原成苯肼。 ;酰胺化合物;;;;;;酰胺的化学性质 1酸碱性：　由于酰胺中氮原子上的孤对电子与羰基有很好的共轭，所以酰胺是中性化合物；它在水溶液中不发生电离，而且多数的酰胺不溶于水。但在强酸或强碱的作用下，酰胺也可表现出弱碱性或弱酸性。如将干燥的 HCl 通入乙酰胺的乙醚溶液中，可生成不溶于乙醚的盐，这说明乙酰胺有一定的弱碱性。但这种盐在遇到水时，立即分解成乙酰胺和盐酸。;在金属钠的作用下，溶于乙醚中的酰胺可放出 H2，并生成钠盐；但遇水又分解生成乙酰胺。这说明乙酰胺有类似醇羟基的弱酸性。据测定，乙酰胺氮上的氢 pKa=15。;酰胺的水解和胺解　　在四类羧酸衍生产中，酰胺的羰基稳定性最好。酰胺中-NH2对羰基的+C和+I效应使其化学活性最低。在酸或碱性条件下加热，酰胺才发生水解，生成羧酸（盐）和氨（或胺）。;?;Hofmann 降解 脂肪族酰胺的 Hofmann 降级反应的机理，现在已有了比较明确的认识，认为是按下面的过程进行的；并且已经分离出了反应中间体 N-溴代酰胺和它的盐以及异氰酸脂。???? ;重要的酰胺及其衍生物 ;（2）丙二酰脲 尿素与酰氯、酸酐或酯作用，则生成相应的酰脲。例如，尿素与丙二酰氯反应生成丙二酰脲。 丙二酰脲是无色晶体，熔点245℃，微溶于水。它的分子中含有 及 的结构，可发生酮式-烯醇式互变异构： 由于丙二酰脲中由酮式转变为烯醇式而呈酸性，所以丙二酰脲又称巴比土酸。巴比土酸本身没有药理作用，但它的C-5亚甲基上的两个氢原子都被烃基取代（5，5-二取代）后所得许多取代物，却是一类重要的镇静催眠药，总称为巴比妥类药物。其通式为：巴比妥类药物很多，主要的有巴比妥、苯巴比妥（鲁米那）、戊巴比妥、异戊巴比妥等。它们是晶体或结晶性粉末，难溶于水，能溶于一般有机溶剂中。 巴比妥类催眠药的钠盐，可作注射用;（3）磺胺类药物：磺胺类药物是优良的化学治疗剂，开始应用于20世纪30年代。它们能抑制多种细菌，如链球菌、葡萄球菌、肺炎球菌、脑膜炎球菌、痢疾杆菌等的生长和繁殖，因此常用以治疗由上述细菌所引起的疾病。 最简单的磺胺类药物是对氨基苯磺酰胺，简称磺胺（SN）。 磺胺是无色晶体，熔点163℃，味微苦，微溶于水。磺胺能溶于强酸或强碱溶液中，这是由于它在苯环上连有氨基，因此能与酸作用生成盐；同时。与磺胺基结合的氨基上的氢原子，因受磺酰基的影响而呈酸性，故又能与碱作用。 磺胺口服时副作用很