冶金原理15.ppt

* 课前复习： 固体氧化物类型； 硅酸盐复合阴离子结构特点； 固体氧化物在熔渣中的行为。 * 本次课教学内容大纲： 5.2.1 概述 5.2.2 分子理论 1 2 3 5.2.3 离子结构模型 5.2 熔渣的热力学模型-结构模型 * 本次课教学内容要求： 1、了解建立熔渣热力学模型作用； 2、熟悉分子理论要点； 3、理解并掌握一些理想离子溶液模型要点、理解溶液中组分活度的计算。 * 5.2.1 概述 1 熔渣热力学模型作用： 通过试验对熔渣组分结构、质点的分布状态和质点间的相互作用等进行合理假设，建立热力学模型，由此对熔渣组分活度和其它热力学性质（如焓变、熵变等）进行计算。 熔渣热力学模型代表： 分子理论、理想离子模型、完全离子溶液模型、正规离子模型等。 * 5.2.2 分子理论 (1)分子理论建立的基础 (2)分子理论内容要点 对固体渣的化学成分分析、矿相分析、相图分析等。 1）熔渣是由电中性的分子组成的，这些分子有简单氧化物（自由态氧化物）、碱性氧化物与酸性氧化物结合形成的复杂化合物（结合态氧化物）。每种氧化有两种形态。 2 * 自由态氧化物：FeO 、CaO、 SiO2、MgO、 P2O5等。 结合态氧化物：2FeO·SiO2、CaO·SiO2、2CaO·SiO2、 2MgO·SiO2、4CaO·P2O5等。 例： 氧化物存在的两种分子形态有：简单氧化物分子（自由氧化物）；复杂化合物（结合态氧化物）。 推论： * 2）在一定条件下，简单氧化物与其复杂化合物分子之间的处于动态平衡。 例： 3）分子间的作用力为范德华力。熔渣可近似看作理想溶液。 熔渣中自由态组分i活度ai(自)等于 。 推论： 推论： 动态平衡反应为：自由态碱性氧化物能与自由态酸性氧化物结合生成复杂氧化物。 xi(自) * 4）熔渣的性质主要取决于自由氧化物的浓度，也只有自由氧化物才能参加与熔渣中其它组元的化学反应。 推论： ni（自）为自由态氧化物i的摩尔数；ni（结）为结合态氧化物i的摩尔数；Σni为氧化物i在自由态和结合态下的摩尔数之和；Σn为所有氧化物（包括自由态和结合态）的摩尔数总和。 式中： * 熔渣成分w(CaO)=27.6%、w(SiO2)=17.5%、w(FeO)=29.3%、w(Fe2O3)=5.2%、w(MgO)=9.8%、w(P2O5)=2.7%、w(MnO)=7.9%，假设渣中有下列复合化合物：4CaO·P2O5、4CaO·2SiO2、CaO·Fe2O3存在且不发生离解，MgO、MnO与CaO视为同等性质的碱性氧化物，试用分子理论求CaO及FeO的活度。 例1： * 1）100g渣中各种氧化物的摩尔数 分析： * 2）渣中氧化物可能存在形式及之间反应关系 CaO、MgO、MnO、FeO、4CaO·P2O5、4CaO·2SiO2、CaO·Fe2O3、SiO2、P2O5 4(CaO)+2(SiO2)=(4CaO·2SiO2) 4(CaO)+(P2O5)=(4CaO·P2O5) (CaO)+(Fe2O3)=(CaO·Fe2O3) 其中，参与反应CaO包含MgO、MnO 可能的氧化物： 可能的氧化物之间反应关系： * 3）CaO、FeO活度计算公式 * 1）计算100g熔渣中各种氧化物的物质的量 解： * 4(CaO)+2(SiO2)=(4CaO·2SiO2) 4(CaO)+(P2O5)=(4CaO·P2O5) (CaO)+(Fe2O3)=(CaO·Fe2O3) 由下述动态平衡反应各物质间的计量关系： 得到熔渣中存在的氧化物为：CaO、 MgO、MnO 、FeO、4CaO·P2O5、4CaO·2SiO2、CaO·Fe2O3，对应摩尔数为： * 熔渣中碱性氧化物（CaO、MgO、MnO）的物质的量： nMnO nSiO2 nFe2O3 nP2O5 nMgO nCaO n(CaO)自= n(CaO)+ n(MgO)+ n(MnO)-Σn(CaO)消 * 则： C4P CF FeO CaO C4S2 * (3)对分子理论的评价 能简单的、定性地解释渣-金属液之间的反应。 化学热力学研究的对象是分子间的反应， 分子理论可直接引用化学热力学中的一些定律。 不能解释高温熔渣的电化学现象。 不能从本质上解释组成与性能之间的关系。 假设的复杂化合物缺乏根据。 缺点： 优点： * 5.2.3 离子结构模型 (1) 模型建立的基础 x射线分析、熔渣可以导电、熔渣能被电解、相界面上有电位突跃等。 3 1）捷母金理想离子溶液模型 内容要点 (2) 理想离子溶液模型 ①熔渣完全由正负离子组成，包括简单阳离子、简单阴离子和复杂阴离子。 * 2)熔渣中阳离子与阳离子的混合、阴离子与阴离子的混合均为理想混合