第二章 热力学第二定律 - 北京大学化学与分子工程学院- 网 .pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 只有在孤立系统或封闭系统的绝热过程才能用熵增加原理来判断过程的方向，应用起来不方便。引入新的热力学辅助函数，只需根据自身函数变化，无需考虑环境，这样应用起来方便的多。 * F可理解为等温条件下系统做功的本领 在等温、等容条件下，封闭系统中发生的自发变化总是向着F减少的方向进行 直至该条件下的F最小，达到平衡为止。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * （2）这一过程显然是绝热不可逆过程，此时，ΔS0，且T2与（1）的也不同。 因为绝热，所以ΔU=W 解上述联立方程，得 此过程ΔS可设计两个可逆过程求算，先由始态等压变温膨胀、再等温变压膨胀到终态。 由于Sm(3pθ,273K)尚不知，故用下法求算。 由 积分，可得 所以 从而 从而 [例7] 将373K、0.5pθ的水蒸气100dm3恒温可逆压缩到pθ，继续在pθ下等温压缩到体积为10dm3为止，试计算此过程的Q、W′及水的ΔU，ΔΗ。假设液态水的体积可以忽略不计，水蒸气为理想气体，水在pθ下的汽化热为2259 J·g-1。 解析：解决热力学问题首先要明确体系、状态及过程。本题如不分清在过程中相态变化及水蒸气量的变化，而直接用理想气体等温可逆方程W′= nRTln(10