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学兔兔 36 天然气化工 (C 化学与化工) 2014年第 39卷 Mg改性纳米线碳化钼在CO加氢反应中的应用 刘长城 1,2，林明桂 ，姜 东 ，房克功 ’，孙予罕 (1．中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，山西 太原 030001； 2．中国科学院大学，北京 100039；3．中国科学院上海高等研究院，上海 201203) 摘要 ：以 1,6·己二胺和钼酸铵为前躯体 ，采用有机．无机杂化法及后续的程序升温碳化法制备了纳米线 13．Mo1C。通过机械 混合法制备了镁改性的p．Mo’C催化剂并考察 了其在CO加氢反应中的催化性能。结果表明，镁的改性对纳米线碳化铝的织构 性质没有明显的影响，但在 CO加氢反应 中显著提高了CO转化率 ，且提高了烷烃的选择性及其链增长能力 ．表现为抑制了甲 烷而促进了 C C烷烃的生成 。但是 big的添加对醇选择性及链增长能力影响不明显。 关键词 ：碳化钼 ；纳米线 ；镁改性 ；有机．无机杂化法；CO加氢 中图分类号：0643；TQ426 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2014)03．36．06 碳化钼 因其具有类贵金属 的独特电子结构而 上述方法在制备碳化钼过程 中或需要大量的轻质 被誉为 “准铂催化剂”[1-31，近年来其在催化领域中的 烷烃而经济性差，或需要很高的反应温度 。或需要 研究已初见端倪 ，在能源和化学工业催化反应中显 苛刻的条件 ，甚至最终产物纯度不高及制备的碳化 示 了巨大潜力 。碳化钼在一些多相催化反应中表现 钼通常颗粒较大。因此。开发温和及经济性的方法 出优异的催化性能 ．而其在 CO加氢制备低碳醇 制备性能优异的纳米碳化钼成为该领域的研究重 或低碳烃领域的初步探究表明，其产物主要为轻质 点。Gao等1281采用有机一无机杂化法制备了含钼前躯 烃 、CO 及少量醇18,91。为了提高其对低碳醇或烃的催 体，再碳化处理得到具有较高 比表面积的纳米线碳 化性能已经做了大量研究[10-13】。而碱土金属尤其是 化钼 ．该材料较传统程序升温反应法得到的碳化钼 Mg在 Fe基 F．T反应 中可 降低 CO：的选择性及促 在甲醇裂解制氢气反应表现出更好的催化性能。该 进高级烃 的生成I，且有研究表明碱土金属在 Cu． 方法可能是制备纳米碳化钼催化剂的有效途径之 Zn基、Co基催化剂低碳醇合成 中会起到一定促进 一 。 作用 l【5t峋。而 Mg的助剂效应在碳化钼的 CO加氢中 本文采用该有机一无机杂化法成功制得了纳米 可能同样适用 。最近 Shou等 l7【1研究发现 MgO作为 线碳化钼 ，并通过机械混合法制备了系列 Mg改性 载体在 Mo：C用于低碳醇合成反应中可有效的提高 的催化剂 ，考察了Mg在 CO反应中的影响。 碳化钼在低碳醇合成的反应性能 。且 Vo等fl81研究 1 实验部分 发现 Mg的添加促进了碳化钼对 C烃的选择性。但 是关于 Mg改性的碳化钼在 CO加氢中对于醇和烃 1．1 催化剂的制备 综合催化效果的研究 比较少 纳米线碳化钼制备是采用有机．无机杂化法I捌， 目前碳化钼的制备方法通常有 以下几种 ：程序 具体方法如下，将钼酸铵 (NHM)和 1,6．己二胺 升温反应法B喇、高温碳热还原法，『l1、低温液相反 (HMDA)按 n(NMH)：凡(HMDA)=1：25溶解于蒸馏水 应法2[4,251、化学气相沉积法阁以及超声