Pd／Co3O4催化剂上低浓度甲烷催化燃烧.pdfVIP

学兔兔 32 天然气化工 2010年第3S卷 Pd／Co304催化剂上低浓度甲烷催化燃烧 王 彬 ，秦张峰 ，王 辉 ，朱华青 ，王建国 (1．中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，山西 太原030001； 2．中国科学院研究生院，北京1 00049) 摘要：采用沉淀法制备了Co3() 载体、浸渍法制备了Pd／Co 0 催化剂，对Pd／Co30 催化剂上的低浓度甲烷燃烧反应进行了 研究，考察了焙烧温度、Pd负载量及预处理条件等对其催化性能的影响。结果表明，随着焙烧温度的升高(从550℃到7o0℃)， Co304结晶度提高，PdO颗粒增大，催化剂的比表面积和甲烷催化燃烧活性降低。随着钯负载量的增加，Pd，C030,,催化剂的活性 有所提高，但Pd含量高的催化剂，甲烷催化燃烧稳定性较差。550℃下焙烧Pd质量分数为1．O％的Pd／Co30 催化剂对低浓度甲 烷燃烧具有较好的低温催化活性和稳定性，甲烷转化率达到50％时的反应温度为416℃，500℃下运行96 h后，甲烷转化率仍 然维持在90％以上。 关键词：低浓度甲烷；催化燃烧；Pd／Co30 ；活性；稳定性 中固分类号：0 643 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2m0)02．32．05 煤矿开采过程中，会释放出大量的煤层气。煤 600~C，同时具有对燃料浓度要求低和无氮氧化物排 层气是煤矿生产中最大的安全隐患之～，其主要成 放等优点 I3,41。对于适用于处理低浓度甲烷的催化 分为甲烷。甲烷作为氢碳比最高的烷烃，不仅是用 剂，要求其活性高，特别是低温活性好，以便在尽可 来发电和用作热值高的洁净燃料，而且可作为生产 能低的温度下开始反应；由于反应在较高温度下进 化肥等化工产品的原料。我国煤层气资源丰富，但 行，要求催化剂能耐高温、抗烧结、稳定性好、寿命 利用率尚不到10％。中高浓度甲烷煤层气作为燃气 长；同时由于抽放气中含有H：O、C02、SO 和N0 等 可以直接利用，而低浓度甲烷(1％)-15％而难以 组分，因此要求催化剂具有良好的抗水、抗硫和抗 富集[1】。但是，这种煤层气的排放量非常巨大，一般 氮性能。 矿井的排放量可达10000 m3／min，但目前尚无一种 目前用于甲烷燃烧的催化剂主要有贵金属[2-71、 完善的技术来回收这种气体，大部分直接排放到大 钙钛矿型和六铝酸盐型等几种类型 。后两者主要 气中。由于单位体积甲烷的温室效应是CO：的21 用于高温催化燃烧，起燃温度比较高，不适合用于 倍，这不仅造成能源浪费，而且带来严重的温室效 贫燃条件下的催化燃烧。贵金属催化剂活性普遍高 应和对生态环境的破坏[21。 于非贵金属催化剂，具有较好的低温甲烷燃烧活 流向变换催化燃烧被认为是利用低浓度甲烷 性，不易挥发，具有较好的应用前景。在众多的贵金 煤层气、实现节能减排的最有效途径。该技术的关 属催化剂中，钯的活性较好；文献中报道最多的是 键之一就是研制高活性、高稳定性的低浓度甲烷燃 Pd／y—A1 0s催化剂，但其抗水性较差，削弱了其稳定 烧催化剂。与其他烃类化合物相比，甲烷分子性质 性。通过寻找合适的载体和改进制备方法，可用来 稳定，碳氢键键能高达435 kJ／mol，难以被活化，所 改善催化剂的活性和稳定性。Co3o 是甲烷催化燃 以直接燃烧很困难，需要较高的温度 (1200℃左 烧活性较好的载