Pt-Cu／SiO2对四氯化碳脱氯制四氯乙烯与甲烷氯化耦合反应的催化性能-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 精 细 石 油 化 工 第27卷 第3期 SPECIALITY PETR0CHEMICALS 2010年5月 Pt—Cu／Sio2对四氯化碳脱氯制四氯乙烯与 甲烷氯化耦合反应的催化性能 石小玉 张东宝 李明时¨ 鲁墨弘 朱建军 单玉华 (1．江苏工业学院化工系，江苏 常州 213164；2．南通海迪化工有限公司，江苏 海门226100) 摘要：研究了甲烷作为氢源与四氯化碳的耦合反应。考察了Cu／siO 、Pt／SiO 和Pt—Cu／SiO 催化剂对四氯 化碳脱氯与甲烷氯化耦合反应的催化性能，以及Pt／Cu摩尔比对反应的影响。结果表明：Cu／SiOz催化剂对 四氯化碳脱氯反应活性较高，其初始转化率为14．6 ，而对甲烷氯化反应活性较低，转化率为 1．7 ；Pt／SiOz 催化剂对甲烷氯化反应有较高活性，初始转化率5．37 ，而对四氯化碳脱氯活性较低，转化率为 13．4 ；1 Pt一2 0ACu／SiO 双金属催化剂对四氯化碳脱氯与甲烷氯化耦合反应表现出较高的活性和稳定性，四氯乙烯选 择性接近1。0 。 关键词：Pt—Cu／SiO。催化剂 四氯化碳 脱氯 四氯乙烯 耦合反应 中图分类号：TQ426．94 文献标识码：A 四氯化碳通过催化加氢的方法主要转化为氯 气作为氢源，需要消耗大量的氢气。而甲烷成本 仿、四氯乙烯、甲烷等产物，而其中又属四氯乙烯 低，易得。为此，笔者在前期工作口 的基础上， 的经济价值最高，用途最广泛。因此，对四氯化碳 研究了Pt—Cu／SiO。双金属催化剂在四氯化碳脱 催化加氢催化剂及工艺过程的研究引起了人们的 氯制四氯乙烯与甲烷氯化耦合反应中的催化性 关注 ， 。 能，并考察了Pt／Cu摩尔比对反应的影响。 目前，有关四氯化碳催化加氢方面的文献报 1 热力学计算 道主要集中在四氯化碳转化制氯仿方面_3“]，此 四氯化碳与甲烷反应制备四氯乙烯可看作是 反应可以在气相或液相中进行l5 ]。尚建壮 四氯化碳脱氯反应(式 1)与甲烷氯化反应(式 2) 等_1。。利用四氯化碳与甲醇反应制一氯甲烷。然 两者的耦合反应(式3)。 而，氯仿及以氯仿为原料的二氟一氯甲烷 CCI4— 1／2CC12~CCle+Clz (1) +) CH + Cl，一 CH C1+HCl (2) (HCFC一22)也将在 2050年前被禁止生产和使 用，因此，把四氯化碳加氢转化为含氯的C 化合 CC14+CH 4— 1／2CClz--CClz+ CHaC1十HC1 (3) 物，如四氯乙烯、六氯乙烷等将具有更深远的意 由计算所得的热力学数据可知，通过反应耦 义 。 合，可使热力学上不能自发进行的四氯化碳脱氯 由四氯化碳与氢气催化加氢制备四氯乙烯的 反应(1)(AG一22～66 kJ／mo1)转化为可自发进 研究报道很少。Delannoy等口