Pt-Co／Al2O3在四氯化碳加氢脱氯反应中的催化性能研究.pdfVIP

维普资讯 学兔兔 石 油 与 天 然 气 化 工 第37卷 第4期 CHEMlCAL lENGlNlEERlNG OF OlL＆GAS 267 Pt—Co／A12 O3在四氯化碳加氢 脱氯反应中的催化性能研究 天 然 气 及 其 凝 液 的 利 用 李 鹤 徐成华 (1．西北农林科技大学理学院 2．成都信息Z-程学院环境Z-程系) 摘 要 采用浸渍法制备了Co／A1，O 、Pt—Co／A1，O (Pt含量为0．1％( ))等高效低廉的加 氢脱氯催化剂，考察了它们在四氯化碳气相催化加氢脱氯反应中的催化性能，通过HC1预处理、金 属V掺杂修饰等方法对Pt—Co／A1，O 催化剂活性、稳定性进行了优化。研究发现，HC1预处理、金 属V掺杂均可提高Pt—Co／A1，O 在四氯化碳气相催化加氢脱氯反应的稳定性。同时本文采用 TPR、TGA表征对催化剂催化性能差异及失活原因进行了分析。 关键词 四氯化碳(CTC) 加氢脱氯 Pt掺杂的Co／A1，O 四氯化碳(CTC)是甲烷氯化物的一种，主要用 将会增加四氯化碳处理成本，但是单组分Pt含量低 于生产氟致冷剂CFC一11和 CFC一12，同时也是一 于0．3％的Pt催化剂对于此反应催化效果甚微。本 种具有广泛用途的有机溶剂，并大量用于洗涤行业。 工作采用浸渍法制备了Co／A1，O 、含低量Pt(0．1％ 但是由于它具有高耗氧指数，对大气臭氧层有很大 ( ))的Co／A1 O，催化剂，考察了二者在四氯化碳 的危害，为了保护地球大气臭氧层，国际社会早在 气相催化加氢脱氯工艺中的催化性能，同时通过预 1996年就制定了《蒙特利尔议定书》，以限制四氯化 处理、掺杂修饰等方法对Pt掺杂的Co／A1，O 催化 碳在全球范围内大量生产与使用，规定在2010年前 剂活性、稳定性进行了优化。并采用 TPR、TGA表 彻底禁止四氯化碳的销售与使用。而工业上所有生 征对催化剂失活原因进行初步探讨。 产甲烷氯化物(如一氯甲烷、二氯甲烷和氯仿)的装 1 实验部分 置中均会副产四氯化碳(如国内天然气热氯化法)。 因此如何妥善而经济地处理转化四氯化碳，已成为 1．1 试剂规格及来源 六水合氯化钴(分析纯，广东汕头市西陇化工 甲烷氯化物行业发展的关键。采用Ⅷ族贵金属如 Pt、Pd等负载型催化剂对四氯化碳进行催化加氢脱 厂)；氯亚铂酸钾(分析纯，中国上海试剂一厂)；偏 钒酸铵(分析纯，上海泰诺化工有限公司)；O／一 氯，使之转化为具有低耗氧指数的氯仿将是一条行 A1：O (球状，上海分子筛厂)；四氯化碳(分析纯，天 之有效的方法。该工艺分为液相法和气相法两种， 前者的四氯化碳转化率和氯仿选择性分别可达 津市东升化学试剂厂)；氢气(普氢) 90％和95％以上 ，但其催化剂易失活、再生困 1．2 催化剂的制备及预处理 难，反应条件苛刻(压力～40×10 Pa)，从而增加了