三光气保护酚羟基合成双（2-甲基苯酚）碳酸酯-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 第27卷 第 2期 精 细 石 油 化 工 2O1O年3月 SPECIAI ITY PETROCHEMICAI S 三光气保护酚羟基合成双(2一甲基苯酚)碳酸酯 何光裕 王均雷 陈海群 (江苏工业学院江苏省精细化工重点实验室，江苏 常州 213l64) 摘要：实验以邻甲酚为原料，以三光气保护酚羟基合成双(2一甲基苯酚)碳酸酯。研究了加料方式、反应物摩尔 比、溶剂、催化剂、温度、碱的用量、母液回用等条件对收率的影响。实验结果表明，其最佳工艺条件为：当 (邻甲酚)：”(三光气)：”(氢氧化钠)一5．8：1．0：6．7，温度 2O℃，w(三乙胺)一2 。在此条件下，产物收 率97．0 ，纯度98．1 ，反应母液套用后总收率达 99．9 。 关键词：邻甲酚 三光气 双(2～甲基苯酚)碳酸酯 中图分类号：TQ243．1 文献标识码：A 酚及酚类衍生物是重要的有机中间体，广泛 京泰克仪器有限公司；LC一20AT型高效液相色谱 用于农药、医药、染料、感光材料、香料、液晶等的 仪(SP 2OA紫外检测器)，日本岛津公司；Nico— 生产。由于酚羟基具有一定活性，酚类化合物进 let 460型傅里叶变换红外光谱仪(KBr压片)，美 行硝化l】 ]、卤代 ]、磺化等反应时，反应产物选择 国Nicolet公司。 性较差，因此需要对其进行保护。常用的保护方 1．2 实验方法 法有成醚法、成酯法等。成酯法酯化试剂主要有 向装有搅拌器、温度计、恒压滴液漏斗的四口 氯甲酸甲酯、光气、三氯氧磷、醋酸酐等。其中光 烧瓶中加人 46 g(1．15 too1)氢氧化钠、280 mL 气成酯法成本低、转化率高、脱保护基容易，但光 水，搅拌溶解后，以冰水浴降温。在氮气保护下， 气是一种剧毒气体，在使用、运输和贮存过程中存 加入 108．2 g(1 too1)邻甲酚，搅拌至邻甲酚全部 在很大危险性，三光气作为光气的替代品可有效 反应完毕，降温至20℃，加入1 g三乙胺；将51．2 解决这个问题 一]。笔者以三光气作为保护邻甲 g(0．17 mo1)三光气溶于250 g二氯甲烷中，通过 玻璃弯管缓慢滴加到四口烧瓶底部，控制滴加速 酚酚羟基酯化试剂制备了双(2一甲基苯酚)碳酸 率以瓶中出现少许白雾为宜，滴加完毕后升温回 酯，开辟了三光气应用的新途径，也为酚羟基保护 流反应 0．5 h，分液，水相回用，有机相减压蒸除 增加了一种新方法。反应式如下： 二氯甲烷，用1O 的氢氧化钠溶液洗涤，再用1％ O 稀盐酸洗涤至中性。产物经抽滤，干燥，得白色粉 + cl )(-_=()ccl。 末 119．8 g，质量分数 98．1％，收率 97．0 ；以m (水)： (乙醇)一3：17的混合溶剂进行重结 1 实 验 晶_8]，纯度可达 99．9 。产物熔点为54～56℃ 1．1 主要试剂与仪器 (文献值