负载Ni的MCM-41催化剂及其乙烯齐聚反应研究.pdfVIP

2014年 1月 西安石油大学学报 (自然科学版) Jan．2014 第29卷第 1期 JournalofXianShiyouUniversity(NaturalScienceEdition) Vo1．29No．1 文章编号：1673-064X(2014)01-0085-04 负载 Ni的MCM 一41催化剂及其 乙烯齐聚反应研究 张新年 ，张君涛 ，陈旭春 ，凌荣佳 ，傅子真 (1．中国石油 长庆石化公司 ，陕西 咸阳712000； 2．西安石油大学 石油炼化工程技术研究中心，陕西 西安710065) 摘要：通过水热合成法和离子交换法制备了负载Ni的MCM一41介孔分子筛催化剂，采用XRD、N 物理吸附一脱附、SEM及 Pv—IR等手段对合成样品进行了表征，并在微型固定床反应装置上研究 了负载型催化剂Ni／AM41的乙烯齐聚反应。表征结果表明：Ni／AM41样品具有MCM一41介孔分 子筛的典型结构，其表面酸性随Ni负载量的增加而增强，且酸性中心均以中强L酸为主。乙烯齐 聚结果表明：Ni／AM41催化剂对乙烯齐聚具有较高的催化反应活性，齐聚产物主要为c一c 偶数 碳数的烯烃，其 中C 和 C。的质量分数大于50％。 关键词：负载型催化剂；MCM一41；Ni；乙烯齐聚 中图分类号：TE624．9；0643．32 文献标识码 ：A 一 烯烃是一种重要的精细石油化工原料。通 化、吸附与分离等领域具有非常广阔的应用前景。 过乙烯齐聚来获得 仅一烯烃是当今世界应用最广泛 本文在对负载Ni的A1一MCM一41分子筛进行表征 和工艺技术较为成熟的方法。传统的乙烯齐聚工艺 的基础上，研究了其乙烯齐聚反应性能。 (如Chevron、BPAmoco和Shell等典型工艺)均采用 均相法，这些经过半个多世纪不断研究改进的均相 1 实验部分 乙烯齐聚工艺 ，尽管具有仅一烯烃选择性好、催化剂 活性较高等优点，但一直存在操作压力过高 (约达 1．1 催化剂的制备 20MPa)、产物与催化剂分离困难、催化剂废液难以 A1一MCM一41分子筛(硅铝物质的量比为75) 处理回收等问题_1 。近年来出现了利用各种新型 的合成采用水热合成法，具体的合成方法和步骤参 催化剂在较缓和的中压条件下进行齐聚反应的研究 见文献 [8]。将合成的A1一MCM一41样品浸渍在 趋向，其中乙烯在各种分子筛催化剂上的气 一固非 0．1mol／L的NHNO溶液中，在常温下搅拌一定时 均相齐聚反应体系 与均相体系相比，具有操作 间，然后经过滤、洗涤、干燥，再在 550oC焙烧4h即 压力较低、催化剂易再生、产品易分离等优点，因此 得到H型分子筛，记为 AM41。将一定量的AM41 已成为低碳烯烃齐聚制备 -烯烃的很有吸引力的 分子筛加入到一定浓度的硝酸镍溶液中，放入油浴 研究方向。 中加热至沸腾并回流2h以进行离子交换 (一般需 MCM一41介孔分子筛是 M41S家族材料的重 交换 2次)，之后经过滤、洗涤、120oC干燥、500oC 要成员，它规整的一维六方有序孔道结构，较窄的孔 焙烧3h，再压片、研磨并筛分出粒径为0．28～0．90 径分布(2～10nm)、可调的孔径和巨大的比表面积 mm的颗粒，即可得到一定 Nj含量的负载型催化 (约 1000m ／g)等诸多优点，使其在涉及大分子催 剂，记为Ni／AM41。 收稿 日期：2013-01-25 作者简介：张新年(1984一)，男，硕士，主要从事炼油与催化剂方面研究．E—mail：zxnok@