第四章无机反应机理和无机化合物的合成方法.pptVIP

一般认为，超声化学反应过程可能发生在三个不同的区域中： (1) 流体空化泡中； (2) 在空化泡与液体的气/汽-液界面上； (3) 发生在空化冲击波传播的流体里。 在三个区域中，如果反应发生在流体空化泡中，空化泡中的温度取决于溶剂的蒸汽压。 超声化学法已被证明是一种制备纳米粒子十分有效的方法。超声化学法相比于其他的湿化学方法，在制备纳米材料方面具有分散均匀、粒径可控、设备简单、工艺节能高效、生产成本低廉、容易工业化、无污染、安全等特点。 可用于制备纳米金属或合金材料、纳米金属氧化物、纳米复合材料等。 8.3 优点 CdS/聚丙烯酰胺纳米复合材料 纳米钨酸铁 纳米Cu3BiS3 * (2) 无机盐的溶胶-凝胶 无机盐的阳离子MZ+，特别是高价态的金属离子，或小半径的正二价金属离子，在水溶液中会首先与偶极水分子发生溶剂化反应，成为水合阳离子。 MZ+ + h H2O [M(OH2)h]Z+ 由于水分子将成键轨道上的电子配位到金属空的d轨道上，削弱了键合水的O—H键。依赖溶液的pH，能够诱导不同程度水解。 [M-OH2]Z+ = [M-OH](Z-1)+ + H+ = [M=O](Z-2)+ + 2H+ 羟基聚合：按单分子亲核取代方式形成羟桥M-OH-M 氧基聚合：形成氧桥M-O-M 聚合 (1) 起始原料是分子级的，能制备较均匀的材料； (2) 纯度较高； (3) 组成成分较好控制，尤其适合制备多组分材料； (4) 可降低程序中的温度； (5) 具流变特性可用于不同用途产品的制备； (6) 可以控制孔隙度； (7) 容易制备各种形状。 2.3 溶胶-凝胶技术的优点 2.4 溶胶-凝胶技术的应用 (1) 薄膜涂层材料 (2) 超细粉体 (3) 纳米粉体 (4) 陶瓷材料 (5) 电极材料 (6) 复合材料 (7) 催化剂 J. Mater. Chem., 2011, 21, 3037. Adv. Funct. Mater., 2011, 21, 1850. 高温合成一般用于无机固体材料的制备。如： 高熔点金属粉末的烧结； 难熔化合物的熔化和再结晶； 各种功能陶瓷体的烧成等。 无机化合物制备的重要方法之一，根据不同的高温合成反应温度要求，常常需要采用不同的高温设备和手段。 3. 高温合成法 3.1 获得高温热源的途径 实验室中比较安全常用的是加热套，温度低于400℃的加热反应原则上都可以使用加热套，但精度较低。 如需精确，则用油浴或盐浴。如250℃左右用有机硅油，330℃左右用盐浴（如KNO3/NaNO3混合物）。 温度 获取途径 1273~3273℃ 各种高温电阻炉（如硅碳棒炉） 2000℃左右 管式发热体电阻炉（如碳管炉） 3000℃左右 钨管炉（需高真空或还原气氛） 4000~6000℃ 聚焦炉 高于20000℃ 用等离子体电弧、激光、原子核的分离和聚变或高温离子完成 自蔓延高温合成是俄罗斯宏观动力学研究所Merzhanov等人发明的一种新材料的合成方法。 自蔓延高温合成过程一般是将待反应的混合物压制成块状，而后在其一端进行强烈点火使反应发生，直至自蔓延完成合成反应。 自蔓延高温合成法广泛应用于难熔、耐磨材料的制造加工。主要是利用高放热反应的能量使化学反应能够自动进行，从而制备梯度功能材料。如碳化物、氮化物、碳氮化物、氢化物、硅化物、硼化物、硫化物以及复合材料等。 3.2 自蔓延高温合成(SHS) (1) 工艺简单，整个过程只持续数秒钟或几分钟，生成效率高； (2) 产物一般为凝聚态，故合成产物污染少，纯度高； (3) 燃烧过程温度梯度高，冷却速度快，易形成高浓度缺陷和非平衡结构，可获得高活性的亚稳物相； (4) 利用自身初始化学反应产生的高温高热使燃烧反应自发进行，从而节省能源； (5) 燃烧温度高，一般为2000~3000℃，最高达4500℃左右，所以化学反应完全。 SHS法的优点 Scientific Reports, 2014, 4, 3653. Biomaterials, 2014, 35, 7470. 低温特别是在超低温条件下合成无机化合物和无机材料并不多见。低温时，物质会发生很多物理性质的变化，如物质的超导性和完全抗磁性等。低温技术为新化合物和无机材料的合成开辟了新途径。 低温合成法常用来制备沸点低、易挥发、室温下不稳定的化合物。如超微粒子、稀有气体化合物的合成等。 4. 低温合成法 低温源分为两类： 冰-盐-水低共熔体和固定相变致冷浴 低温浴通常是把致冷剂制成糊状物来实现的。 4.