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溶液中地离子平衡3
六、沉淀溶解平衡 1.概念:在一定温度下,难溶电解质溶于水的速率与溶液中离子重新结合成固体的速率相等,固体的质量和溶液的组成均不变化的状态,称作沉淀溶解平衡。 2.特征:具有化学平衡的特征(逆、等、动、定、变) 3.影响因素:难溶电解质本身的性质、温度、浓度、同离子效应 4.定量描述:沉淀溶解平衡常数-溶度积 一定温度下,难溶电解质饱和溶液中离子浓度的系数次方之积为溶度积。 通常用Ksp表示。例如: 5.溶度积与溶解度的相互换算 例2:Mg(OH)2的Ksp=1.20×10-11(mol/L)3在298K时,Mg(OH)2的溶解度为多少? 解:Mg(OH)2(s) ?Mg2++2OH- 设溶解度为s 平衡时 s 2s Ksp=[Mg2+][OH-]2 =s(2s)2 =4s3 =1.2×10-11 (mol/L)3 ∴ s=1.44×10-4mol·L-1 答:氢氧化镁在298K时的溶解度为1.44×10-4mol·L-1 例3:Ag2CrO4在298K时溶解度s=1.34×10-4mol·L-1求:Ksp 解: Ag2CrO4(s) ?2Ag+ + CrO42- 平衡时 2×1.34×10-4 1.34×10-4 Ksp=[Ag+]2[CrO42-] =(2×1.34×10-4)2×1.34×10-4 (mol/L)3 =9.62×10-12 (mol/L)3 答:铬酸银在298K时的Ksp=9.62×10-12(mol/L)3 6.沉淀溶解平衡的应用 根据溶度积常数Ksp和浓度商Qc的相对大小, 可 以判断沉淀、溶解反应进行的方向: 若起始存在沉淀溶解平衡时: ①当Qc=Ksp 饱和溶液,无沉淀析出即平衡状态 ②当QcKsp 不饱和溶液, 固体溶解,达新平衡 ③当QcKsp 过饱和溶液, 离子生成沉淀,达新平衡 若起始不存在沉淀溶解平衡时: 当QcKsp,可以生成沉淀 当Qc≤ Ksp,不会生成沉淀 例:下列情况下,有无CaCO3沉淀生成? (1)往盛有1.0 L纯水中加入0.1 mL浓度为0.01 mol /L 的CaCl2和Na2CO3; (2)若CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0 mol /L 呢? 例:将等体积的4×10-3mol·L-1的AgNO3和4×10-3mol·L-1的K2CrO4溶液混合是否能析出Ag2CrO4沉淀?Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12 解:混合后因Ag2CrO4?2Ag++CrO42- [Ag+]=2×10-3mol·L-1, [CrO42-]=2×10-3mol·L-1 Qc=[Ag+]2×[CrO42-] =(2×10-3)2×2×10-3=8×10-9 QcKsp ∴有沉淀析出。 答:能析出Ag2CrO4沉淀。 应用实例:(见课本P104~106) 医学上为什么用BaSO4作钡餐而不用BaCO3? 5.0%的Na2SO4溶液能否有效除去误食的Ba2+? 从沉淀溶解平衡的角度解释溶洞的形成原理,以及珊瑚虫生长和死亡的原因。 实验:在白色AgCl的沉淀中加入KI溶液,会生成黄色沉淀AgI 在白色ZnS沉淀中加入CuSO4溶液,会生成黑色沉淀CuS 例:向含有AgI的饱和溶液中: (1)加入固体AgNO3,则[I-] ______ (填“变大”“变小”或“不变”,以下同) (2)若改加更多的AgI,则[Ag+]将__________ (3)若改加AgBr固体,则[I-] ______ ,而[Ag+] ________ (4)若加入AgF固体,则[I-] ______ 例:已知同温度下的溶解度:Zn(OH)2ZnS,MgCO3Mg(OH)2;就溶解或电离出S2-的能力而言,FeS H2S CuS,则以下离子方程式错误的是 A.Mg2+ + 2 HCO3- + 2Ca2+ + 4 OH- = Mg(OH)2↓ + 2CaCO3↓ + 2H2O B.Cu2+ + H2S = CuS↓ + 2H+ C.Zn
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