两成分系恒沸混合物的探讨.PDF

兩成分系恆沸混合物的探討 陳健台曾堉 國立宜蘭技術學院化工系 摘 要 利用不同的熱力學模式，預測出兩成分系在無限稀釋下的平衡常數，K∞值，判斷出是否會形成高溫 ∞ 或低溫恆沸混合物，再利用無限稀釋下的活性係數，γ 來預測該低溫恆沸混合物是否會形成均勻相或非均 相。本研究對於不含水的兩成分系的判斷，相當準確 關鍵詞 ：平衡常數、活性係數、恆沸混合物、非均勻相 Study of Azeotropes in Binary Liquid Mixtures Chein-Tai Chen and Yu-Tseng Department of Chemical Engineering, National I-Lan Institute of Technology Abstract Infinite-dilution equilibrium constants, K∞ , and infinite-dilution activity coefficients, γ∞ were obtained and presented for various binary liquid mixtures. We established a set of rules to predict a minimum boiling azeotrope or a maximum boiling azeotrope in binary liquid system by using K∞and γ∞ . Results were shown good as compared to published literatures, especially for non-water containing binary liquid mixtures. Key Words: azeotropes, equilibrium constants, activity coefficients 一、前言 在一個兩成分系的混合物(binary systems )中，有些混合物的溶液會偏離了理想溶液，而呈現出恆沸混合物 (azeotropes )。換言之，就是混合物在某溫度或壓力下，其蒸氣和液體的平衡組成相同，在此情況下，就不能用簡單 的蒸餾方法，將其完全分離至高濃度。 通常在兩成分系中的恆沸混合物具有四種不同的形態： (一)、均勻相中，有所謂的高溫恆沸混合物(temperature -maximum azeotrope)，例如water-formic acid system 。 (二)、均勻相中，有所謂的低溫恆沸混合物(temperature -minimum azeotrope )，例如water-ethanol system 。 (三) 、非均勻相中(heterogeneous) ，有所謂的會形成兩層互不溶的恆沸混合物 ，例如 water-N-butanol system 。 (四)、另外還有較少見的高溫-低 溫 共 存 的 恆(double azeotrope)，例如hexafluorobenzene-benzene system 。 本研究將利用 UNIFAC 的熱力學模式，求出兩成分系在無限稀釋的狀態下的平衡常數 K 值，和液體的活性係數(liquid activity coefficients)。由上述所得的結果，來判斷兩成分系是否會形成共沸混合物，以及形成何種共沸混合物，並與所 發表的文獻作一個比較。 二、說明 兩成分系的混合物溶液，所以會發生恆沸的現象，是因為該混合物偏離了拉午爾定律(Raoult’s law)的所謂理想 溶液。有些是正偏差，有些是負偏差。在恆沸時蒸氣和液體的組成相同，平衡常數 K