第七章__粘弹性.ppt

* * 损耗的频率依赖性： 频率高时，即 运动单元基本来不及随交变应力运动，内耗很小 频率低时，即 运动单元的运动完全跟得上应力的变化，内耗很小 损耗的频率依赖性： 频率适中时，即 运动单元跟上却不能完全跟得上应力的变化，内耗出现极大值－内耗峰。 tan ? E” log ? ①当外力作用比运动单元的松驰时间的倒数高得多时，即ω1/τ，该运动单元基本上来不及跟随交变的外力而发生运动E’与w无关，E’’和tgδ几乎为零（表现刚性玻璃态）。 ②当ω1/τ，运动单元的运动完全跟得上，作用力的变化，E’与w无关，E’’和tgδ几乎为零，表现橡胶的高弹态。 ③只有当ω≈ 1/τ ，运动单元运动跟上，但又不能完全跟上外应力的变化△E1变化大，E’’和tgδ出现极大值（内耗峰），表现明显的粘弹性。 损耗的温度依赖性： 温度高：运动单元容易接近平衡，内耗小。 温度低：无法运动，应力松驰进行得慢，内耗小 温度适中：运动单元可以运动但跟不上应力变 化，产生内耗峰。 tan ? E” T Tg E’ ①Tg以下，聚合物应变仅为键长的改变，应变量很小，几乎同应力变化同步进行，tgδ很小。 ②温度升高，玻璃态自橡胶态转变，链段开始运动，体系粘度大，运动摩擦阻力大，tgδ较大，（玻璃化转变区，出现内耗峰）。 ③温度进一步升高，虽应变值较大，但链段运动阻力减小，tgδ减小。 ④在末端流动区，分子间质的位移运动，内摩擦阻力再次升高，内耗急剧增加。 内耗tgδ与分子结构的关系 ①顺丁橡胶，无取代基，链段运动的内摩擦 阻力小，内耗较小。 ②丁苯橡胶，丁腈橡胶，有较大苯侧基和极 性大的氰侧基，内摩擦阻力大，内耗较大。 ③丁基橡胶，聚代侧基数目多，内耗最大。 内耗大的橡胶，吸收冲击能量较大，回弹 性就较差。 tg 与分子运动 大小： tg 峰大则表示相应的分子运动“强” tg 峰小则表示相应的分子运动“弱” 数量： tg 峰的数量即分子运动单元的数目 7.6.4.动态力学谱研究聚合物的分子结构和分子运动 （1）　测定Tg 主级松驰，α松驰。Tg 以下的转变称为次级松弛。 次级松驰：β、γ、δ与对应链节运动侧基运动等。 tg ? Temperature T -40 0 40 80 120 ?C 0.3 0.2 0.1 0.0 wt% Bb 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 苯甲酸苄酯增塑对聚醋酸乙烯酯Tg的影响 G’ G” PP/EPDM 100/0 103 102 101 101 102 100 G’ G” 3?C 103 102 101 101 102 100 G’ G” -5?C 103 102 101 101 102 100 G’ G” 103 102 101 101 102 100 G’ G” 103 102 101 101 102 100 G’ G” -36.5 ?C -5.5?C -36.5 ?C -5?C -36 ?C 100 10-1 -37 ?C Temperature -130 –80 –30 +20 +70 +120 ?C modulus 70/30 50/50 30/70 0/100 PP/EPDM共混型热塑性弹性体相容性的表征 （2）次级松驰 -200 -100 0 100 200 0 -1 -2 -3 log(tgδ) ? ? 温度 ?C ? ? 低于玻璃化转变温度出现的松驰 For plastics 次级运动越多说明外力所做功可以通过次级运动耗散掉 ——抗冲击性能好 ?峰：苯基转动 ?峰：头头结构所致 ?峰：苯基振动。 例1： -200 -100 0 100 200 0 -1 -2 -3 log(tg?) ? ? 温度 ?C ? ? 聚苯乙烯 Tg=100?C CH2? CH)n CH2? CH)n ?峰：酯基转动 ?峰：?甲基转动 ?峰：酯甲基转动 CH2 C C=O O CH3 CH3 聚甲基丙烯酸甲酯 例2： G’ and G” (dyne/cm2) G” G’ 1011 1010 109 108 107 –200 -100 0 100 200 PC 1 Hz Illers and Breuer 1961 聚碳酸酯 ?峰：双酚A基的转动 ? 　　　 CH3 ＝ O CH3 C