高分子物理 第8章 聚合物的屈服与断裂1.pptVIP

从分子运动机理解释形变过程 结晶聚合物 玻璃态聚合物与结晶聚合物的拉伸比较 不同的拉伸速率 不同的化学结构 2、银纹和剪切带比较 环境因素（与某些化学物质相接触） ABS试样在弯应力下产生银纹的电镜照片 LDPE试样在弯应力作用和在丙醇中浸泡时产生环境应力开裂的照片 产生银纹的原因有两个： 力学因素（拉应力、弯应力） 银纹为聚合物所特有，通常出现非晶聚合物中； 半结晶聚合物只有在侵蚀性环境中或交变应力作用下才发生银纹化； 交联聚合物可大大削弱以至消除银纹化过程。 银纹与聚合物的关系： 如：PS，PMMA，PC，聚砜等 聚丙烯(EPC30R) 应力-应变曲线 A-2——IFR（20%）/PP A-3——IFR（25%）/PP A-4——IFR（30%）/PP 结晶高聚物的应力－应变曲线各段特征 ① 温度处于脆化温度以上，玻璃化温度以下 ② 拉伸速度应低于脆韧转变时的拉伸速度 产生条件 应变硬化 强迫高弹性 应变软化 普弹性 名称 应力增大 形变增大 应力不变 形变增大 应力减小 形变增大 小，应力增大形变增大 形变 增大 进一步减小 减小 高且不变 模量表示 链段不能 再运动 链段运 动取向 链段开 始运动 链段以 下单元 运动单元 DE CD BC AB 你能解释吗？ 弹性形变 屈服 应变软化 冷拉 应变硬化 断裂 s e 与非晶态聚合物的拉伸机理相同吗？ 相似之处：两种拉伸过程均经历弹性变形、屈服、发展大形变以及应变硬化等阶段，其中大形变在室温时都不能自发回复，而加热后则产生回复，故本质上两种拉伸过程造成的大形变都是高弹形变。该现象通常称为“冷拉”。 区别：1）产生冷拉的温度范围不同，玻璃态聚合物的冷拉温 度区间是Tb到Tg，而结晶聚合物则为远低于 Tg至Tm 2）玻璃态聚合物在冷拉过程中聚集态结构的变化比晶 态聚合物简单得多，它只发生分子链的取向，并不 发生相变，后者尚包含有结晶的破坏，取向和再结 晶等过程。 3.各种因素的影响 1）温度 时， ， 应变不到10%就会发生断裂; 时， ， 在A 点处达到极大值，应变在20%; 时， ， 达到屈服点之后，在不大的应力下， 能发生很大的应变，最后应力出现较明显的上升， 直到最后断裂; 流体静压力 应变速率 结晶度与结晶大小 取向度 温度 第一节 聚合物的塑性和屈服 2.晶态聚合物的应力-应变曲线 一、应力-应变曲线 1.非晶态聚合物的应力-应变曲线 时， ， 在断裂前，应力出现一段急剧的上升， 是“取向硬化”导致的。 断裂伸长率下降 T不同，ε一定时，σ-ε曲线 温度上升， 材料变软而韧 断裂强度下降 断裂伸长率上升 温度下降， 材料变硬而脆 断裂强度上升 PVC 不同温度应力-应变曲线 a: TTg c: TTg (几十度) d: T接近Tg b: TTg Temperature 0℃ 50~70 ℃ 70 ℃ 0~50 ℃ Example-PVC 脆性断裂 韧性断裂 无屈服 屈服后断裂 Results T T 50℃ 80℃ 100℃ 170℃ σ ε 全同立构PS - 曲线与温度的关系 0 4 8 12 0.01 0.02 0.00 7m/s 1m/s 0.05m/s 0.02m/s 0.003m/s 0.004m/s PVC在室温，应变速率下测得的曲线 2）应变速率 同一聚合物试样，在一定的温度和不同的拉伸速 率下，应力-应变曲线形状也发生了很大变化。 聚合物的屈服应力 结果： 断裂伸长率减小 断裂强度提高 7m/s 1m/s 0.05m/s 0.02m/s 0.003m/s 0.004m/s Strain rate 拉伸速率 拉伸速率 Example: PMMA a: 脆性材料 c: 韧性材料 d: 橡胶 b: 半脆性材料 酚醛或环氧树脂 PP, PE, PC PS, PMMA Nature rubber, PB 3）流体静压力 流体静压力不仅对聚合物的屈服有很大影响，也对聚合物整个应力-应变曲线有很大影响，随着压力的增加，聚合物的模量有很大的增加。 例如: 1）PT