氟硼二吡咯类pH荧光探针PET光谱特性的理论计算.PDF

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) July Acta Phys. -Chim. Sin. 2012, 28 (7), 1645-1650 1645 [Article] doi: 10.3866/PKU.WHXB201205083 氟硼二吡咯类pH 荧光探针PET 光谱特性的理论计算 王凤娇1 周丹红1,* 左士颖1 曹建芳2 彭孝军2,* 1 ( 辽宁师范大学化学化工学院功能材料化学研究所, 辽宁大连116029; 2 大连理工大学, 精细化工国家重点实验室, 辽宁大连116012) 摘要: 氟硼二吡咯(BODIPY)类pH 荧光探针分子是基于光诱导电子转移(PET)的荧光探针分子, 识别基团氮 原子上引入不同取代基可呈现不同的光学灵敏度. 本文应用密度泛函理论(DFT)及含时密度泛函理论 (TD-DFT)方法对六种含不同取代基的探针分子进行了几何构型优化及激发态计算, 探讨了不同取代基对PET 效应影响. 计算结果表明: 基态时这些探针分子的最高占有分子轨道(HOMO)和最低未占有分子轨道(LUMO) 都在荧光母体BODIPY 的π, π*轨道, 而识别基团上氮原子孤对电子所在的轨道为HOMO-1轨道. 但是在激发 态, 当氮原子上有两个取代基时, HOMO-1→LUMO 跃迁的激发能都小于荧光团的HOMO→LUMO 跃迁, 这将 有可能产生PET 效应并导致荧光熄灭, 而当氮原子上有一个取代基时不会出现这种现象. 通过激发态结构优化 3 2 可以发现, 无论识别基团氮原子上有一个还是两个取代基, N 原子的轨道对称性都发生变化, 由sp →sp , 孤对 电子占据在p 轨道上, 其轨道能级升高至荧光团的HOMO 和LUMO 轨道之间, 将导致不同程度的PET 效应, 与 实验结果一致. 关键词: 含时密度泛函理论; 氟硼二吡咯染料; pH 荧光分子探针; 光诱导电子转移 中图分类号: O641 Theoretical Calculations on the PET Property of BODIPY Fluorescent pH Probes WANG Feng-Jiao1 ZHOU Dan-Hong1,* ZUO Shi-Ying1 CAO Jian-Fang2 PENG Xiao-Jun2,* 1 ( Institute of Chemistry for Functionalized Materials, College of Chemistry and Chemical Engineering, Liaoning Normal University, Dalian 116029, Liaoning Province, P. R. China; 2State Key Laboratory of Fine Chemicals, Dalian