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8 相变2010
9-8 相变 第9章 平衡态与分子热运动的统计规律 一 等温相变 P V O 压强计 . CO2 等温压缩实验 7—8 相变 气体——气液共存——液体 二氧化碳气体的等温线 气 气液共存 液 A C B 临界等温线 临界状态：临界等温线对应的状态。 临界点：拐点C。 临界等温线以上为气态 临界等温线以下： CA以右为气态 CB以右为液态 CAB内为气液共存态 P(atm) 48.1℃ 13℃ 21℃ 31.1℃ V(m3/ kg) 2.17?10-3 45 49 72.3 二 相图 (Phase Diagram) 以平衡共存的温度T 和平衡共存压强P为坐标轴，作出两相达到平衡时P与T的函数图形，称为相图 在相图中，气—液两相的平衡曲线称为汽化线，固—液两相的平衡曲线称为熔化线，而分固—气两相的平衡曲线称为升华线。三条曲线的交点为固—液—气三相平衡共存的温度和压强，是唯一确定的，称为三相点 由于不考虑理想气体分子的大小及分子之间的相互作用力，所以理想气体状态方程 但是，当气体的压强比较大，温度比较低即气体分子的数密度，n比较大时，气体分子本身的体积不能不考虑，而且，分子间的相互作用力也不能忽略。1873年，荷兰物理学家J．范德瓦耳斯考虑了上述两个因素，对理想气体状态方程作了修正。 中气体的体积V就是容器的体积，而P就是气体内部以及气体对容器气壁的压强。 三 范德瓦耳斯方程(Van der Waals? equation ) 考虑到分子本身的体积，且分子之间斥力导致可压缩空间的减少，气体占有的体积比容器的体积要小，则1 mol气体的状态方程可修改为 式中，b为体积修正项。 再考虑到分子间的引力作用要产生内压强，由于内压强的作用，使实际观测到的压强P要略小于不考虑引力作用时气体的压强，于是，原方程中的P也应加以修正， F引 F引 F引=0 r ? ?
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