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离子交换法处理含氰废水工艺
离子交换法处理含氰废水工艺一、国内外技术现状 黄金工业产生的含氰废水一般根据浓度高低采用不同的处理方法处理。 浓度高(CN-700mg/l)时一般采用投资较高的酸化回收法做第一次处理方法, 用二氧化硫-空气法或自然净化法做二次处理方法,由于回收了废水中有用物质,具有较好的经济效益;浓度低(CN-200mg/l) 时一般采用投资较小的氯氧化法或二氧化硫-空气法进行一次性处理,处理后的废水外排,处理成本也能被矿方接受 。当废水浓度为中等( 700mg/l ≥CN-≥200mg/l)时,以上方法均不够理想,前者无利润,后者成本高。矿山难以接受。 采用即能回收氰化物又能使废水循环使用的处理方法即可以从废水中回收有用物质又可以避免废水外排时必须达到环境保护要求的问题, 是一举两得的处理废水方法。这类方法有电渗析法、反渗透法、超滤法、萃取法、两步沉淀法和离子交换法,由于黄金工业产生的含氰废水中含有的杂质如硫氰化物、砷酸盐等浓度较高, 对各种离子交换膜产生不害影响,因些前三种方法均不能工业应用;第四、第五种方法虽然能达到除去杂质的目的,但引入废水中的阴离子过多而且硫酸钙常常处于过饱和状态,易在管道中发生结晶,严重时堵塞管道;只有离子交换法比较适合。 据报道,法国生产的一种名为V912的树脂比较适用,尤其是树脂的解吸再生方法比较简单,而国内目前尚无类似树脂。 通过对国产各种阴离子交换树脂的试验研究,确定了国产树脂的解吸再生方法和离子交换法处理含氰废水新工艺, 这种解吸方法和工艺适合在黄金工业含氰废水处理中使用的各种阴离子交换树脂的解吸和再生。
二、离子交换法处理含氰废水的原理和工艺流程 离子交换法的基本原理是废水中的吸附能力较强的阴离子在通过离子交换树脂时,与树脂上的可交换的阴离子进行离子交换,最终使废水中的杂质吸附在树脂上而树脂上的阴离子被取代下来进入处理后的废水中。其结果是,废水中影响金浸出的杂质大幅度降低,废水得以循环利用;吸附了杂质的树脂在饱和后经过解吸得到再生, 重新使用,解吸出来的杂质得以回收。与酸化回收法相比, 同样回收了废水中的有用物质;同时又使废水循环利用,不必深度处理,故经济效益好于酸化回收法,而且投资较小,故适用于处理中等浓度的含氰废水。其处理废水工艺流程示意图如下: 含氰废水 ─→离子交换树脂→ 返回氰化浸出工段吸收剂 ↓ 硫酸─→酸化解吸--─→铜解吸←氨性解吸液 ↓ ↓ 烧碱 -→氰化物回收 含铜解吸液 ↓ ↓ 氰化钠 重贵金属回收←萃取剂 ↓ 重金属出售
吸附杂质的离子交换树脂首先用硫酸进行解吸, 使树脂上吸附的氰化物离子转化成为不被树脂吸附的HCN分子,HCN分子从树脂上解离下来,进行入解吸液中。 将含HCN的解吸液用酸化回收法处理即可回收其中的HCN,得到氰化钠浓溶液,将这种溶液送氰化浸出工段使用。硫酸解吸液在解吸氰化物的同时也解吸了树脂上的大部分锌。解吸液在解吸后经中和沉淀处理再用或排放。 解吸氰化物后的树脂水洗后,用氨水解吸树脂上的铜,含铜氨溶液用萃取法、蒸氨法或硫化物沉淀法分离出铜,以硫酸铜或不溶性硫化物形式销售。脱铜后的氨水重复使用。解吸铜后的树脂经水洗,重新使用。 1、吸附工艺条件 吸附速度 2-15M3/h.t树脂(视杂质浓度确定) 吸附方式 固定床连续式或流动床间歇式或多槽串联搅拌式( 视所处理物料是清液或矿浆确定) 吸附温度 无要求 2、洗脱氰化物工艺条件 洗脱方式 连续搅拌洗脱 硫酸溶液酸度 PH 1.5~2.5 洗脱温度 常温 吸收液烧碱浓度 5%-10% 3、洗脱铜工艺条件 洗脱液氨浓度 5%~20%(当无氨水时,可用氯化铵和氢氧化钠混合液洗脱铜,氯化铵浓度20~200g/l、 氢氧化钠浓度为20~50g/l)。 洗脱铜方式 单槽间歇搅拌洗脱或多槽连续搅拌洗脱 洗脱时间 单槽1小时或每槽1小时(视所用树脂性质确定) 间歇洗脱时洗脱次数 2~4次(视树脂上铜浓度大小确定) 4、吸附指标 铜85% 锌90% 5、解吸(洗脱)指标 铜75% 锌80%
三、设备投资(100M3/d 处理能力)概算 序 号 设备名称 规 格 数 量 单 价 金 额 备 注 台
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