基础化学第10章..ppt

第十章 主族金属元素;本章基本要求： 1、了解主族元素的基本通性； 2、重点掌握锡、铅、锑、铋的化合物的氧化还原性； 3、掌握锡、铅、锑、铋的化合物的水解性和溶解性。;§10-1 主族金属元素的基本性质;主族金属元素相对于副族金属元素而言，一般具有密度较小，熔、沸点较低，化学性质较活泼的特点。 Li是金属中最轻的一个，铯是主族金属元素中熔点最低的金属（301.9K），IVA和VA族金属的熔点低，被称为低熔点金属，它们具有导电、导热性。其中锗、锡、锑具有半导体性质。基本性质见P213表15-2. ;碱金属和碱土金属元素的最外层电子排布分别为ns1-2,这两族元素构成了周期系s区元素。;Na生成过氧化物，K、Rb、Cs生成超氧化物 ;Be（OH）2具有两性，既溶于酸以溶于碱Be（OH）2 +2H+ =Be2+ +2H2O Be（OH）2 +2OH- =[Be（OH）4 ]2-;二、热稳定性碱金属、碱土金属的大部分盐都有较高的热稳定性，但碱金属中的硝酸盐在高温下可以分解。碱土金属的碳酸盐从铍到钡依次增强。;§10-3 锡和铅;在286~483k下较稳定，其相互转化的关系为：见P229,一旦锡转化出现灰锡，灰锡就能催化此转化反应，好似瘟疫很快会蔓延使锡碎裂成粉末，此现象俗称“锡疫”。;试剂;10.3.2 化合物 1、氧化物 锡和铅有氧化态为+2和+4两系列的氧化物，铅的氧化物还有Pb3O4 SnO（黑） SnO2（白） PbO（橙） PbO2 （深褐） Pb3O4（红）;2、氢氧化物 锡、铅的盐和强碱作用时，可得到锡、铅的氢氧化物 ，除Pb（OH）4棕色的沉淀外，其余的是无定形的白色沉淀，在水中溶解度小，一般来说，低氧化态的氢氧化物呈两性偏碱性，而高氧化态的氢氧化物则呈两性偏酸性。 其酸碱的变化规律为;其中， Pb （OH）2的碱性最显著，是以碱性为主的两性氧 化物， Sn（OH）2、 Pb （OH）2溶于酸碱后建立如下平衡。 Sn2+ + 2OH- ? Sn（OH）2 ? Sn（OH）42- Pb2+ + 2OH- ? Pb（OH）2 ? Pb（OH）3- 锡（IV）的氢氧化物由SnO2·xH2O组成，称为锡酸，锡酸分 为?-锡酸和?-锡酸， ?-锡酸为无定形粉末，能溶于酸和碱。 Sn（OH）4 +4HCl ? SnCl4 +4H2O Sn（OH）4 +2NaOH ?Na2[Sn（OH）6];3、盐类 锡、铅的盐类分为两类：一类为阳离子盐M（II）、M（IV），另一类为阴离子盐MO32-、MO22-。具有下列重要性质。;（ 2）锡、铅盐类的溶解性和颜色;b、锡、铅硫化物的溶解性： 锡、铅的硫化物具有特征颜色。;SnS2还可溶于硫化钠中，生成硫代硫酸钠。 SnS2+Na2S=Na2SnS3 利用SnS和SnS2在碱金属硫化物中溶解度不同可鉴别 Sn2+、Sn4+离子 SnS在含有（NH4）2S2的（NH4）2S溶液中，也会因多 硫离子具有氧化性和碱性，溶解而生成SnS32-。 在酸中不稳定， SnS32-分解析出SnS2。;在碱性介质中，Sn（Ⅱ）的还原性更强，例如，通常用来 鉴定Bi3+的反应式为： 3[Sn（OH）4]2- + 2Bi(OH)3 ═ 3 [Sn（OH）6]2- + 2Bi↓+ 3H2O;§10-4 砷、锑、铋;砷、锑、铋都不溶于稀酸，但能溶于氧化性酸，如硝酸、 热浓硫酸、王水。 3As+5HNO3+2H2O=3H3AsO4+5NO 2Sb+6H2SO4（浓）=Sb（SO4）3 +3SO2+6H2O Bi+4HNO3 （浓）=Bi（NO3）3+NO+2H2O;在高温下，砷、锑、铋可与氧、硫、卤素反应生成 相应的氧化物、硫化物、卤化物。 4M+3O2= M4O6（2Bi2O3） 2M+3S=M2S3 2M+3X2=2MX3;在室温下， AsH3可在空气中自燃，在缺氧情况下， AsH3 受热分解成单质。 2AsH3+3O2=As2O3+3H2O 2AsH3=2As+3H2 马氏验砷法：先用锌与含砷样品在硫酸中混合反应生成 AsH3 ，将此