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影响沉淀溶解度的因素.
* 第*页 分析化学教研室 二、影响沉淀溶解度的因素 同离子效应 盐效应 酸效应 络合效应 其他因素(温度、溶剂、 沉淀颗粒的大小、沉淀结构等) 第二节 沉淀的溶解度及影响因素 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (一)同离子效应—减小溶解度 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 沉淀重量法加过量沉淀剂,使被测离子沉淀完全 可挥发性沉淀剂过量50%~100% 非挥发性沉淀剂过量20%~30% Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (二) 盐效应—增大溶解度 c↑→I↑→γ↓→s↑ 0.014 0.02 0.013 0.04 0.016 0.100 0.023 0.016 0.024 0.15 S (PbSO4) 0.200 0.01 0.001 0 c (Na2SO4) 同离子效应与盐效应对难溶物的溶解度的影响 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (三)酸效应—增大溶解度 OH- MOH ● ● ● H+ HA ● ● ● Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 例: CaC2O4在纯水及pH为2.00溶液中的溶解度 在纯水中 CaC2O4 ? Ca2++C2O42- s s s=[Ca2+]=[C2O42-]= Ksp1/2 =4.5×10-5 mol/L 在pH=2.0的酸性溶液中 K′sp= [Ca2+][C2O42- ?] =s2 = Ksp a C2O42-(H) a C2O42-(H) =1+ b1[H+] + b2[H+]2 = 1.85×102 s =K′sp1/2= 6.0 ×10-4 mol/L Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 若pH=4.0,过量H2C2O4 ( c =0.10mol/L) 求s(CaC2O4) Ca2+沉淀完全, 是KMnO4法间接测定Ca2+时的沉淀条件 a C2O42-(H) =1+ b1[H+] + b2[H+]2 = 2.55 K′sp=Ksp a C2O42-(H) = 5.1×10-9 酸效应+同离子效应 CaC2O4 ? Ca2++ C2O42- s 0.10 mol/L s =[Ca2+]=K′sp/ [C2O42-?] =5.1×10-10 mol/L Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 例10-4 计算CuS在纯水中的溶解度。(1) 不考虑S2-的水解; (2) 考虑S2-的水解。 解:不考虑S2-的水解 考虑S2-的水解时 S2-的水解能力较强,但是 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 结论: 1、强酸盐沉淀的溶解度基本不受酸度的影响。 2、弱酸盐沉淀的溶解度受酸度的影响严重。 酸越弱,酸度的影响越严重。 3、极弱酸形成的盐沉淀,即使在纯水中也会 因为
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