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π络合吸附分离技术的研究进展及应用 周艳平 （江南大学食品科学与工程 学号：6150112117） 摘要：随着经济迅猛的发展，吸附分离技术在当今社会已受到科学家们广泛的关注。吸附分离技术在工业化生产以及环境保护中起着关键性的作用，该技术已经蔓延至食品、医药等综合领域，并在这些领域中扮演着相当重要的角色。本文着重介绍了π络合吸附分离技术、吸附剂的研究进展以及其应用特点，并对其作相应的评价。 关键词：π络合吸附分离；吸附剂；研究进展；应用 1、前言 吸附技术很早就为人们发现和利用。古代用新烧好的木炭，利用其吸湿吸臭的功效来去除某些异味，也包括在日常生活中，将烧尽的木炭放在冰箱里从而达到去除异味的目的，这些都说明吸附技术在人类生活中已有悠久历史[1]。然而，在近代工业中，人们对吸附的知识还停留在直接开发使用，如空气和工业废气的净化，防毒面具里活性炭吸附有毒气体，硬水软化用到离子交换树脂等[2]，吸附分离技术仅仅以辅助的作用出现在化工单元操作中。吸附分离的研究进展之所以受到一定的限制是由于固体吸附剂的吸附容量小，吸附剂耗用量大，使分离设备体积庞大，同时因固体的热容量大，传热系数小，升温、降温速度慢，循环周期长，效率低，因此发展较缓慢。直至五十年代初，随着工业的发展特别是石油化工开发，新型吸附剂的开发为吸附分离技术的进一步应用打下了基础，相继许多吸附分离技术应用于各个行业，推动了工业化的发展，其中π络合吸附分离技术占有十分重要的作用，显示出巨大的潜力。 2、吸附分离技术简介 早期的吸附分离技术主要用于吸附净化方面，随着20世纪50年代合成沸石分子筛的出现，使吸附分离技术得到快速发展，也因此使得吸附分离技术在化工、石化、生化和环保等领域得到广泛应用[3]。吸附技术在现代生活中的应用与Lowitz的实验结果有着必然的联系，Lowitz利用木炭去脱除有机物中的杂质[4]。对吸附技术的系统学习要追溯至1814年de Saussure的研究，他得出的结论是多孔性物质吸收气体是一个伴随热量变化的过程。因此，他发现了吸附过程的放热特性，他也是第一个关注吸附特性的人。实际应用中的吸附过程主要基于吸附物质对混合物中个别物质的选择性吸收。Tswett在1903年首次发现了选择性吸附技术，他充分利用这一技术并借助硅材料来分离叶绿素和其他的植物色素。目前，色谱分析作为最重要的分析方法之一，它源自于吸附技术。 2.1、π络合吸附分离技术 2.1.1、π络合吸附分离技术的发展 吸附分离主要分为物理吸附与化学吸附，物理吸附和化学吸附的作用力不同，在吸收热、吸附速率、吸附活化能、选择性等方面表现出明显的差异。π络合吸附分离是基于吸附质与吸附剂之间能形成π络合键的原理实现混合物分离的技术。π络合属于弱化学键的范畴[5]。因此，与传统的利用范德华力或静电力的物理吸附相比，它的作用力强，有更高的吸附选择性；而与一般化学吸附相比，它的弱化学键性质使得脱附过程很容易通过降低压力或升高温度的方式得以实现。 π络合吸附分离的研究，最早是为了满足工业上分离和净化混合气中一氧化碳的需要，对于含有一氧化碳和氦气的混合物体系，传统的工业方法采用深冷分离法[6,7]，即在高压、低温下分馏。由于一氧化碳和氦气的相对分子质量几乎完全相同，沸点很相近，低温分馏所需能耗高，设备复杂，投资大，操作费用高，因此只有大规模工业化生产才比较经济。为了克服各种工业方法的缺陷，研究者们致力于尝试种种改进方法，π络合吸附分离将可逆π络合与吸附分离过程相结合，有潜力替代某些高能耗的精馏过程而用于处理较难分离的系统，如 CO-N2和 C2H4 -C2H6系统，最终在90年代中期引起世界各国研究者的广泛关注。其中以美国密歇根大学 Yang[8,9]带领的课题组研究最为活跃，报道了一系列的研究成果。国内的北京大学、西南化工研究院[10]、大连理工大学[11,12]、南京工业大学[13-15]、河北工业大学[16]等都在进行这方面的研究工作。π络合吸附分离的关键是开发具有高选择性的π络合吸附剂。近二十年来，世界各国研究者已经尝试开发了许多这样的吸附剂。最典型的是 CuCl/γ-Al2O3吸附剂，已在工业中用于高纯 CO的回收。π络合吸附分离技术被认为最有希望取代传统分离过程的新方法，也因此成为近几年研究的热点，π络合吸附分离技术在化学工业 、石油化工和环境保护等许多需要分离和净化的领域，显示出巨大的应用潜力。 2.1.2、π络合吸附分离原理 从理论上讲，π络合吸附原理适用于元素周期表中所有的过渡金属元素，即 d区元素。当过渡金属原子带有电负性较大的配体(如F和Cl等)时，由于电子云偏向电负性较大的配体，使得金属带部分正电荷，导致金属最外层s轨道变空，因此具有接受电子的能力。当这样的金属与具有π电子的吸附质分子(如CO、不饱