高酸值原油的脱酸.pdfVIP

维普资讯 抚 顺 蛏 如工技 术 第 2期 高 酸 值 原 油 的 脱 酸 黎 元生 原油 的腐蚀性 主要 由原油 总酸值 (To,atAddNumhe,~，以下 筒作 TAN)决定 ，而 总酸值 则主要取决于石油 中的环烷 酸 (也 叫石油酸 )含量 。总酸值 的测定一 般用 ．~STM D664方 法 ．以完全 中和 lg舍酸原油所消耗 的 KOH毫克数表示 ，通常总酸值在 05mgKOH 以下 认为是低酸原油 ，而 T．A~N在 1．5以上则认 为是高酸原油 。由于环烷酸可在 60～420C的大 范围内给石油运输 和加工设备带来腐蚀 ，其 中 210～420(3时腐 剧烈 ．因此 一般 石油公 司 都要求原油总酸值在 0．5mgKOH 以下 。减少或避免环烷酸腐蚀 的方法主要有 ： ‘ 低酸 原油和高酸原油调台 以满足总酸值要求 · 中和 以除去油 中的环烷酸 · 使用 防腐剂 将低酸原油和高酸原油调台可 以满足对原油酸含量的要求 ．但这 限制 了高酸原油 的加 工量 。加碱如 KOH或 NaOH 中和脱酸是最常用 的方法 ，但生成 的环烷酸盐造成原油乳 化 ， 且很难破乳。为了解决高酸原油 的脱酸 ．许 多技术如热解、加氢 、改进的碱 中和、溶剂萃取等 都被提 了出来 。本文总结 了近年来 国内外石油脱 酸技术 的发展情况 ，对各技 术路线 的特 点 进 行 了对 比 1 碱洗 1 1 用 NaoH或 KOH水 溶 液 中和 碱洗是经典 的脱酸工艺 。20世纪 50年 代 Honeycutt提 出用 KOH或 NaOH 溶液处 理 石油馏分 以脱除其 中的环烷酸 。Fh于碱液 中和引起 原油乳化 ．70年代 verachtert又提出用 稀碱液 中和一过滤 ／毒是凝联 台处理过程 来 降低石油馏分总酸值 。各种改进 的碱液 中和技 术都取得 了不 同程度 的成功 Exxon研究和工程公司发现。在一定温度和pH值条件下舍酸 含钙原油同碱液混合后 可 以形成不稳定 的油 ／水乳液 ．絮凝 该乳 液可得两相 ，第一相为脱酸原油 ．第二相舍过 量碱 液 ，中和形成 的环烷酸 盐则存在于碱液相 中或两相界面 处 。加人 的过 量碱 可 回收后继续 与 含酸原油接触 ．重复使用 直到 pH=8。 为避免在 中和过程生成稳定 的乳液 ，应将含酸油加入到碱液 中．油对碱液 的比例为 l：3 ～ 1：4t所用 NaOH溶 液 的 pH 值为 10～12(碱含量 05％～3％)。将油分散 在碱液 中形成 20～50p．m 的油珠 。油水接触温度最好在 40I；以下。为了强化不稳定乳 液的生成 ，可事先 收稽 日职 ：2000—08 22 维普资讯 抚 l幢烃 加 I 技 t1 2001年 在碱液 中加入几十 g 数量级 的含 乙氧基 10～50、直链部分 为 Cl2～l8的脂肪醇聚氧 乙烯 醚 。中和完成形成乳液后再经破乳絮凝和重力沉 降将油水分离 。示意流程见 圈 I。 来 自井 口的高酸值原油 经 分离罐 分 出 气体后 下部少 量分 出水 与碱 液混合从上 部 进人 中和罐 ，含酸 原油从下部 进人 中和罐 ， 混合形 成不稳 定乳 液 。含少 量水 的油相 去 分离器 A分 出残 留碱 液后 去稳 定塔 中和 罐下部 舍油 碱液和 分离器 A分 出的碱液去 分离器 B分 出碱液循环或排 出系统 。 12 用胺或季铵溶液 中和 碱洗 的另一个方法 是用胺 类代 替苛性 碱 ，Fuqua等 一在 t947年提 出用有 机胺处 理含酸 原油 以脱 除油 中有机酸 ．所用 的胺 可 图l Exxon公司提出的原油碱中和脱酸流程图 以是单 乙醇胺 、二 乙醇胺 、三 乙醇胺或 甲胺 、乙胺 、正或异丙胺 、各种丁胺 、丙 醇胺 、异丙醇胺 、