第2章 高分子聚集态结构1.pdf

第二章 高分子的聚集态结构 （（1 ）） 本章内容 2.1 聚合物的晶态结构 2.2 聚合物的非晶态结构 22.33 聚合物的液晶态结构聚合物的液晶态结构 2.4 聚合物的取向态结构聚合物的取向态结构 2.5 高分子合金的织态结构 知识准备——相态与聚集态 固体物理中：相态又称聚集态 相态：物质的状态，即物质在一定温度、压强下所 处的相对稳定的状态。相态又称聚集态，即物质聚 集状态的简称。固态、液态、气态是物质三态。它 们是以分子或原子为基元的三种聚集状态。 高分子的聚集态 是指高分子链凝聚在一起是指高分子链凝聚在一起 (结) 晶态——三维有序 形成的高分子材料本体的 非晶态 内部结构内部结构，，即高分子链之即高分子链之 间的几何排列和堆砌状态，液晶态 也称为超分子结构也称为超分子结构。。 取向态取向态 聚集态结构一般是在聚合物材料的成型加工过程中形成的。 链结构与聚集态结构的重要性比较 对于实际应用的高分子材料或制品，其使用性能 直接决定于在加工中形成的聚集态结构直接决定于在加工中形成的聚集态结构，，从此意义上从此意义上 可以说，链结构对聚合物材料性能的影响是间接的， 聚集态结构对材料性能的影响是直接的聚集态结构对材料性能的影响是直接的。。 高分子的聚集态结构 控制成型加工条件控制成型加工条件 决定 获得 聚合物的使用性能特点 预定材料的结构 决定 得到 材料的性能 预定材料性能 高分子聚集态形成的分子根源 —— 高分子间作用力高分子间作用力 高 静电力 electrostatic force 分分 范德华力 诱导力 induction force 子 间 VanVan derder WalWal’ss 色散力色散力didispersiion fforce force 作作 用 氢键力 hydrogen bond 力力 范德华力的类型 1 ）静电力 是极性分子间的相互作用力是极性分子间的相互作用力。。由极性分子的永久偶极由极性分子的永久偶极 间的静电相互作用引起。13-21 kJ/mol。 分子间作用力以静电力为主的代表性极性聚合物： PAN 、PVC 、PMMA和PVA。 22 ））诱导力诱导力 极性分子的永久偶极与其它分子上（包括极性和非极性分 子子 ））引起的诱导偶极之间的相互作用力引起的诱导偶极之间的相互作用力。。66-1313 kJ/molkJ/mol。。 3 ）色散力 分子之间瞬时偶极之间的相互作用力。存在于各种聚 合物分子之间。0.8-8 kJ/mol。 注意： 范德华力的特点：1 ）没有方向性；2 ）没有饱和性； 33 ））具有加和性具有加和性，，随分子量的增加而增大随分子量的增加而增大。。 为什么聚合物不能以气态存在？ 由于聚合物的分子量很大，范德华力加和的结 果使得聚合物分子间用力相当大果使得聚合物分子间用力相当大，，远远超过了分子远远超过了分子 链中化学键的键能。如果希望通过加热的方法将聚 合物大分子相互拆开合物大分子相互拆开，，当能量还不足以克服分子间当能量还不足以克服分子间 作用力时，分子链中的化学键就会发生断裂。所以 聚合物只能以固态或液态存在聚合物只能以固态或液态存在，，不能以气态存在不能以气态存在。。