采用密度泛函理论研究金属离子改性Y型分子筛的酸性.pdfVIP

石油学报 (石油加工) 2011年 12月 ACTAPETR0IEISINICA (PETR0LEUMPR0CESSINGSECTION) 第 27卷第 6期 文章编号 ：1001—8719(2011)06-0839—06 采用密度泛函理论研究金属离子改性 Y型分子筛的酸性 于善青，代振宇，田辉平，朱玉霞，龙 军 (中国石化 石油化工科学研究院，北京 100083) 摘要：采用量子力学中的密度泛函理论 (DFT)研究了各种金属离子改性对 Y分子筛 B酸强度的影响，并进一步探 讨了分子筛酸性与金属离子性质的关系。结果表明，以水合离子形式进入 Y型分子筛 卢笼 I位的金属离子与分子 筛骨架 02和 O3原子相互作用，使 O1原子的负电荷减弱，A1—01键长变短，01一H 伸缩振动频率减小，导致 Y分子筛的 B酸强度增大；按照金属离子对 Y分子筛 B酸强度的影响，可将改性用的金属离子分为 3类，I类为 V”、Ga”、Cr”、In抖和 Fe” ，Ⅱ类为 Y” 、ce”和 La ，Ⅲ类为 Ni 、Zn 、Mg 、Cu 和 Mn ，则金 属离子改性 Y分子筛的B酸性的相对强度 由大到小的顺序为 I类金属离子改性、Ⅱ类金属离子改性、Ⅲ类金属离 子改性 Y分子筛。 关 键 词：Y分子筛；金属离子；酸性；密度泛函理论(DFT) 中图分类号：TE624．9 文献标识码 ：A doi：10．3969／j．issn．1001—8719．2011．06．001 Studyon theAcidityofMetalCationM odifiedY ZeolitesbyDensityFunctionalTheory YU Shanqing，DAIZhenyu，TIAN Huiping，ZHU Yuxia，LONG Jun (ResearchInstituteofPetroleum Processing，SINOPEC，Beijing100083，China) Abstract：Densityfunctionaltheorywasapplied to studytheB acidityofY zeolitesmodifiedby metalcations．Furthermore，arelationshipbetweentheB acidityofmetalcationmodifiedY zeolites andthepropertiesofmeta1cationswasdiscussed．Theresultsshowedthattheinteractionbetween themetalcationlocatedinthesodalitecage 工 siteofY zeolitesandtheframework03and02 atomsmadethereductionofnegativechargeofO1。theshorteningofAl— O1bondlength andthe decreaseofO1一 H stretchingvibration frequency；which resulted in the inereaseoftheB acid strengthofmodifiedY zeolites．M oreover，itwasproposedthatthemetalcationsforY zeolite modificationcouldbedividedintothreegroupsaccordingtotheirdifferentinfluenceson theacidity ofY zeolites，involving工gr0up(V。+，Ga。+，Cr。+，In。+，Fe。+)，Ⅱgroup(Y。+，Ce。+，La。+)and 11Igroup(Ni+，Zn+，Mg。+，Cu+，Mn。+)．TheB acidstrengthoftheY zeolitesmodifiedby thesemetalcation