碱液中单6-对甲苯磺酰酯-β-环糊精的制备.pdfVIP

学兔兔 第29卷 第6期 精 细 石 油 化 工 2O12年 11月 SPECIALITY PETROCHEMICALS 碱液中单6一对甲苯磺酰酯— 环糊精的制备 韩清华，黄明贤，张艳伟，白银鸽，蒋登高 (郑州大学化工与能源学院，河南 郑州 450001) 摘要：以 环糊精( CD)与对甲苯磺酰氯(P—TsC1)为原料，在不加入有机溶剂的条件下，采用分批加料的方 式，在氢氧化钠溶液中制备了单 6一对甲苯磺酰酯一 环糊精(6-OTs— CD)。通过单因素法考察了反应条件对 目标产物收率的影响，得到的较佳工艺条件为：反应温度为 0℃，反应时间为5 h，碱液浓度为0．45 mol／L， (p-TsC1)： (p-CD)一4，碱液用量为240 mL(p-CD的加入量为 8 g时)。在较佳工艺条件下，6-OTs-fl-CD的 收率可达46．2 。 关键词： 环糊精 对甲苯磺酰氯 6一对甲苯磺酰酯一J争环糊精 中图分类号：TQ710．6 文献标识码：A 环糊精( CD)为分子环状结构内有空腔， Bruker公司。 并具有内腔疏水外侧亲水的特性。因 CD及其 1．2 单6一OTs-／I-CD的合成 衍生物可以和多种有机物形成包埋化合物，所以 称取一定量的p-CD置于三口烧瓶中，加入 被广泛应用于药物分离l_1]、污水处理_2]、食品工 适量的一定溶度的氢氧化钠溶液，搅拌使p-CD 业 。 和有机物合成Ⅲ等多个方面。为了充分利用 充分溶解。在一定的反应温度下加入一定量的对 p-CD特殊的结构特性，一般是对其分子中的羟基 甲苯磺酰氯反应 2 h，然后再加入一定量的对甲 进行修饰反应，引入所需要的功能性基团[-5 73。其 苯磺酰氯继续反应3 h。反应结束后，减压抽滤， 中应用最广泛的是亲核性最强的6位的伯羟基与 分离出未反应的对甲苯磺酰氯，将滤液冷却到0～ 对甲苯磺酰氯发生取代反应生成 6一对甲苯磺酰 5℃，然后用10 的盐酸溶液调节滤液pH值到7 酯一 环糊精(6-OTs—p-CD)，然后再进一步发生其 左右，置于冰箱中0℃冷藏过夜。过滤，得到粗产 他衍生反应。 物，用蒸馏水重结晶3次，5O℃真空干燥，得到纯 目前制备 6-OTs—p-CD的溶剂环境有吡 品 6-OTs—p-CD。 啶_8]，乙腈／水__9]，四氢呋喃／水_10]和碱性水溶 液¨1lJ等。虽然在碱性水溶液中制备6-OTs-~CD 的收率较低，但是没有引入有机溶剂，而且未反应 毒一趣 的对甲苯磺酰氯可以循环利用，符合绿色化学的 宗旨；因此笔者对碱性水溶液中制备6-OTs—p-CD 的工艺进行改进，获得了较高的反应收率。 2 结果与讨论 1 实验部分 2．1 产物表征 1．1 主要试剂与仪器 以 (正丁醇)：V(乙醇)： (水)===5：4：3 p-CD(96 9／6，阿拉丁试剂)，使用前用蒸馏水 体系为展开剂，对纯化得到的产物采用薄层色谱 重结晶3次，于 100℃真空干燥；对甲苯磺酰氯 进行纯度分析，碘熏显色，产物展开得到一个斑 (99％，阿拉丁试剂)；氢氧化钠、盐酸均为分析纯 点，R 一0．54，与文献[12]报道一致。采用紫外分