水介质中aldol反应的研究进展.pdfVIP

第25卷 第 1期 广东石油化工学院学报 V01．25 No．1 2015年2月 JournalofGuangdongUniversityofPetrochemicalTechnology February02 15 水介质中aldol反应的研究进展 。， 康新平 (广东石油化工学院化学工程学院，广东茂名525000) 摘要：文章综述了生物催化法和化学催化法催化水介质中aldol化学反应的研究进展 ，其中生物催化法包括酶催化和抗生素 催化，化学催化法包括 Lewis酸催化 、碱催化和无催化剂，并展望了水介质中aldol化学反应研究的发展前景。 关键词：水介质；aldol反应；研究进展 中图分类号 ：O621．25 文献标识码：A 文章编号：2095—2562(2015)O1—0027—05 0 引言 20世纪8O年代初，化学家Breslow和Grieco在研究 Diels—Alder反应过程中发现，水的加入可以提高 反应的速率、产率和选择性 ]。这一发现突破了有机反应不能有水的传统思维模式，引起有机化学界的巨 大反响。自此以后，水当作溶剂被运用到许多经典的反应中去，如 aldol反应、Mannich反应、Michael反应、 Frieddel—crafts反应等。随着探索的深入，人们又发现了许多水作为有机反应溶剂所特有的优点和长处。 开拓无毒、无害、安全、廉价的绿色有机化学反应是当代有机化学工作者的一个新的挑战。 Kane于 1838年首次报道了aldol反应。由于aldol反应中既有 c—c单键形成，又同时产生了一个或 一 个以上的立体中心，而且产物 p一羟基羰基化合物也是重要的医药和天然产物中间体，因此aldol反应多 年来一直是有机反应的热点之一。aldol反应式为： 0 0H 0 0 catalyst — — — — — — — ●．． 3 H aldol反应的底物可以是修饰过的，也可以是未修饰过的。底物修饰后的aldol反应被称为 Mukaiyama — aldol反应。与未修饰过的底物相比，修饰过的底物一般具有更强的亲核进攻能力，从而具有更好的反 应产率，副反应相对较少。aldol反应的催化剂大致可以分为两大类，一类是生物类，包括酶和抗生素；另 一 类是化学催化法，可以分为I_ewis酸催化、碱催化等。同时，通过改变底物的活泼性，在较为苛刻的条件 下，无催化剂也能使 aldol反应发生。 1 羟醛酶和抗生素催化的水介质中的aldol反应 羟醛酶催化的aldol反应是 自然界中最重要的形成c—c键的方式之一2【]。羟醛酶可以分为TypeI型 和TypeII型[3]，TypeI型羟醛酶是通过烯胺中间体来实现催化过程的，而TypeII型则是利用金属离子来 控制反应过程，这两种催化模式为化学工作者设计新的aldol反应催化剂提供了思路。酶催化的aldol反 * 收稿 日期：2014—10—21；修回日期：0214—12—12 基金项 目：广东石油化工学院人才引进基金科研项 目(0210r一3) 作者简介：康新平 (1971一)，女，安徽蒙城人，教授，博士，主要从事化学教学与应用研究。 广东石油化工学院学报 2015焦 应大部分都是在水介质中直接进行的，通常酶具有专一性，即一种酶催化一类 aldol反应。近年来，也有多 种酶的混合体系协同催化aldol反应的报道b。抗生索催化 aldol反应的机理类似TypeI型羟醛酶，这种 催化方式不但扩大了羟醛反应的种类，而且可以通过催化剂结构的改变，得到不同选择性的目标产物，这 是 aldol反应中较为经济、环保又高效的催化方法。 2 Lewis酸催化的水介质 中的aldol反应