1第一章+物质聚集状态3.ppt

压强的影响 Henry（亨利）定律：在一定温度下，气体在液体中的溶解度与该气体的压强成正比 P：与溶液中的气体达到溶解平衡时液面上气体的压强，如是混合气体，则P为分压。 K：亨利常数，与温度、气体的种类和溶剂的种类有关。这三者都确定，则K不变。K的量纲？浓度有多种表示方法！ 数学表达式 Henry定律的适用范围： （1）中等大小的P （2）气体分子与溶剂分子之间不发生反应，包括电离。 亨 利 (英国化学家) Henry定律的另外几种表达方式： 亨利定律实质上也是一条描述稀溶液中挥发性溶质的气液相平衡的定律。P.253 亨利定律可以表述为：一定温度下，当稀溶液中的挥发性溶质和它的蒸气达平衡时，溶质在蒸气相的分压和它在溶液中的浓度（溶解度）之比等于常数 例2. 已知在101.3kPa及20oC时，纯氧气在水中的溶解度为1.38?10-3mol/dm3，那么在相同温度下被101.3kPa空气饱和的水溶液中，O2的溶解度为多少？已知：空气中氧气的体积分数为0.21。 解法一：利用公式 C = KP C2 = KP2 = 1.362?10?5?101.3?0.21 = 2.90?10?4 (mol/dm3) 或利用关系式 直接求解 解法二：利用公式 例3. P275/例10?8 对于稀的水溶液： 20oC时，水的密度 ? 水溶液的密度 = 1 g/mL； 溶质的量与溶剂水的量相比可以忽略，即nO2 + nH2O ? nH2O; 1升水溶液的质量为1kg，其中溶剂水的质量也近似为1kg，所以对于稀的水溶液有 b (mol/kg) = c (mol/L) 例4. 已知氮气在20oC时的Henry常数为4.1?10-6 mol?L-1?(kPa)-1，当氮气的压强为0.5atm时，氮气在水中的体积摩尔浓度为多少？ 解：根据Henry常数的单位，必须利用公式 C = KP C = KP = 4.1?10?6?0.5?101.3 = 2.08?10?4 (mol?L?1) 作业：P244：2，4； P246： 27 P251：4（MMgCl2 = 95.2 g/mol, MH2O = 18.0 g/mol） P276：3，7，9 MNaCl = 58.44 g/mol 对应书上的内容： P238下 ? 243；P248 ? 250； P253下? 254上；P272下 ? 276上；P98 ? 99上 预习： P255 ? 260（公式推导和小体字部分不要） P261 ? 262上 P267 ? 272（离子溶液）：自学 3. 凝固和熔化 A B C D 温 度 0oC 时 间 水的步冷曲线 E A’ 相变过程 凝固点：CD段的温度 1atm，冷阱 过冷水 结晶中心 熔化：固体转化为液体。 例：冰转化为水（给冰加热） 1atm下冰转化为水 时间 温度 0oC A B 熔点：AB段的温度 相同外压条件下，液体的凝固点 = 对应固体的熔点。 熔点或凝固点有很多，与外压有关。外压为1atm下固体的熔点称为正常熔点；外压为1atm下液体的凝固点称为正常凝固点。 外压对液体沸点的影响比较大 外压增加，沸点升高。定量关系式：克拉佩龙-克劳修斯方程 但是外压对固体的熔点或液体的凝固点影响较小。对大多数固体或液体来说，外压增加，熔点或凝固点升高。对少数固体或液体来说（如：冰或水），外压增加，熔点或凝固点降低。 P(外压) T(熔点或凝固点) 大多数 水或冰 大多数： 外压升高，熔点或凝固点升高 水或冰： 外压升高，熔点或凝固点降低 P1 P2 ?Hfus为固体的熔化焓， 0 Tf：液体的凝固点，热力学温度， 0 Vm(l)：液体的摩尔体积，Vm(s)：固体的摩尔体积 dP/dT：斜率 大多数：Vm(l) ? Vm(s) 0，dP/dT 0，（?l ?s） 水： Vm(l) ? Vm(s) 0，dP/dT 0，（?l ?s ） 反过来，右倾斜说明Vm(l) Vm(s)或?l ρs; 左倾斜说明Vm(l) Vm(s)或?l ?s 外压和液体的凝固点之间的定量关系式：克拉佩龙方程 4. 升华和沉积 固体的蒸气压曲线 ?Hsub：固体的升华焓 固体也有蒸气压（概念），但很小，并且温度升高，蒸气压变大 ?Hsub = ?Hfus + ?Hvap ?Hsub 0 ?Hsub ?Hvap：固体的蒸气压随温度的变化幅度大于液体的蒸气压随温度的变化幅度。 P T 固体的升华点：固体的蒸气压和外压相等时固体的温度。上面的图假定纵坐标是外压，即在一定的外压下，气固两相达到平衡，则该