-11-21有机化合物波谱分析第二章-红外光谱.pptxVIP

第二章 红外光谱 一、概述 二、红外吸收基本理论 三、影响振动频率的因素 四、红外光谱的重要吸收区段 五、红外谱图解析及应用;红外光谱;一、 概述;1.3 波长和波数 电磁波的波长（ ? ）、频率（ v）、能量（E）之间的关系：;横坐标：波数( )400～4000 cm-1；表示吸收峰的位置。 纵坐标：透过率（T %），表示吸收强度。 T越小，吸收越好，曲线低谷表示是一个好的吸收带。 ;从红外光谱图上得到的信息： 峰的数目：与分子中基团有关 峰的形状：宽窄；结构定性的辅助手段 峰的位置：结构定性的主要依据 峰的强度：高低，结构定性的辅助手段，可作为定量依据; IR UV 起源 分子振动能级伴随转动能级跃迁 分子外层价电子能级跃迁 适用 所有红外吸收的有机化合物 具n-π*跃迁有机化合物 具π-π*跃迁有机化合物 特征性 特征性强 简单、特征性不强 用途 鉴定化合物类别 定量 鉴定官能团 推测有机化合物共轭骨架 推测结构;二、红外吸收基本理论 1、双原子分子的振动（键力常数k和原子质量的影响）;振动方程式（Hooke定律） ;结论: 化学键的力常数k越大，原子的折合质量越小，振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区；反之，出现在低波数区。;化学键;k值 对单键而言，k一般为5×105 dyn/cm 对双键而言，k一般为10×105 dyn/cm 对三键而言，k一般为15×105 dyn/cm ;折合质量μ： μ↓，(v)↑，红外吸收信号将出现在高波数区。 ;X-H键伸缩振动频率（cm-1）;二、分子的振动自由度 分子振动形式的多少称为振动的自由度，换句话说，振动自由度就是分子的独立的振动数目。 如何计算分子的振动自由度？ 1、如果一个分子有N个原子，在三维空间里（x,y,z)，每个原子的运动自由度为3，N个原子的总运动自由度（运动数目）＝3N。;2、分子在空间的运动形式有三种：平动，转动，振动 （1）平动：分子作为一个整体在空间平移。;（2）转动：分子在空间围绕一个通过其质心的轴转动。 对于线形分子：;对于非线形分子：;（3）振动 因此：对于有N个原子的分子来说，总的运动自由度＝平动自由度＋转动自由度＋振动自由度＝3N 振动自由度＝运动自由度－平动自由度－转动自由度 对于线性分子：振动自由度＝3N－5 对于非线性分子：振动自由度＝3N－6;;H2O有3种振动形式，相应的呈现3个吸收谱带。;;峰数目减少的原因： IR选律：只有偶极矩(μ)发生变化的振动，才能有 红外吸收。 H2、O2、N2 电荷分布均匀，振动不引起红外吸收。 H―C≡C―H、R―C≡C―R，其C≡C（三键）振动 也不能引起红外吸收。 ;例：二氧化碳的IR光谱;三 分子的振动方式：伸缩振动，弯曲振动 (1)伸缩振动：;(2)弯曲振动： ;以上振动产生的吸收峰叫基频峰。 基频峰：分子吸收光子后从一个能级跃迁到相邻的高一能级产生的吸收。 ? 0 ? ? 1 倍频峰：指? 0 ? ? 2的振动吸收带，出现在强的基频峰的大约2倍处(实际比两倍低)。一般为弱吸收峰。 羰基伸缩振动频率在1715cm-1左右，在3400cm-1附近倍频峰，通常与羟基的伸缩振动吸收峰重叠。 合频峰：出现在两个或多个基频峰之和（组频 ? 1+ ?2）或差(?1 - ?2）处。合频峰均为弱峰。;结论： ;1.6 IR光谱得到的结构信息;1.峰位 分子内各种官能团的特征吸收峰只出现在红外光波谱的一定范围，如：C=O的伸缩振动一般在1700 cm-1左右。 ;2.峰强 峰的强度取决于分子振动时偶极矩的变化。 偶极矩的变化越小，谱带强度越弱。;3.峰形 不同基团可能在同一频率范围内都有红外吸收，如-OH、-NH的伸缩振动峰都在3400?3200 cm-1，但二者峰形状有显著不同。 峰形的不同有助于官能团的鉴别。;振动偶合： 当分子中两个或两个以上相同的基团与同一个原子连接时，其振动吸收峰常发生裂分，形成双峰，这种现象叫