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GCMS基础知识 GCMS的基本流路图 MS流程图 样品 为什麽MS需要高真空 提供足够的平均自由程 提供无碰撞的离子轨道 减少离子-分子反应 减少背景干扰 延长灯丝寿命 消除放电 增加灵敏度 为什麽MS需要高真空 真空系统确保离子由离子源转移至检测器 接口 Interface:GC 和 MS的连接部件 MS 的分类 磁质谱 四极杆质谱 飞行时间质谱 (TOF) 离子肼质谱 QP/MS的结构 气质联用使用的电离技术 电子轰击电离（EI） 正化学电离（PCI） 负化学电离（NCI） 电子轰击电离（EI） 电子轰击电离（EI） 热电子（70eV）轰击分子，使其电离 丰富的碎片离子=丰富的结构信息 “指纹” 离子源结构 电离室 透镜 电离室 永久磁铁 灯丝 靶 电子聚焦 透镜 排斥极：使带正电荷的离子碎片向质量分析器方向运动。排斥极位于离子化室出口对面；它的极性与离子相同。排斥极帮助离子穿过透镜。 拉出极：帮助带正电荷的离子碎片向质量分析器方向运动。拉出极的电压比排斥极负，吸引正电子向质量分析器方向运动。拉出极是一个中心带有小孔的圆片。 离子聚焦：如果没有其他部件，离子穿过拉出极后会发生散射，离子聚焦部件可以帮助离子成束状进入质量分析器。离子聚焦带负电，形成一个电场，即使离子聚成束，又防止聚焦部件捕获电子。 入口透镜：位置紧挨四极杆，作用是使离子加速，并且抑制四极杆的边缘效应，防止离子外溢。 离子检测器 数据采集模式 Scan（扫描） SIM (选择离子) Scan 模式（定性） SIM 模式（定量） 进样口、色谱柱、检测器的温度设定 进样口温度 考虑样品中各组分的沸点，设定温度使样品瞬间汽化。 色谱柱温度 考虑样品中各组分的沸点，及希望的分析周期， 宽沸程样品应使用程序升温。 检测器温度 防止检测器污染，一般比色谱柱温度高20-30℃。 DET.T≥INJ.T≥COL.T+20℃ 开机流程 通气保护 关机流程 在待机状态下点击返回键 In QP type mass spectrometer, ions are separated in quadrupole rods. Quadrupole rods are consists of four rods and the voltage is applied to each rod.（電圧のかけ方の絵） If the voltage V1 is applied to rod, ions with m1 can pass through but the ions with other mass go off course. So we can pass　 the ions with desired mass 　by applying appropriate voltage to rods If we varies the voltage continuously, the passing mass varies accordingly and we can get mass spectrum. * * GC 接口 MS 数据处理 真空系统 进样系统 离子源 真空系统 质量分析器 检测器 数据处理 GC进样 直接进样 直接进样方式 DI + + ion air, water etc. 高真空 低真空 接口 色谱柱 MS 高真空 使用石墨垫圈 密封（85%Vespel+15%石墨） 加热块 四极杆质量分析器 m1+ m2+ m3+ m1+ m1/z=kV1 m2/z=kV2 m3/z=KV3 m2+ m3+ Ｖ1 Ｖ1 m/z＝ｋ?V m：mass number z ：charge ( =1 in GCMS) k ：constant V :voltage applied to QP 四极杆质量分析器 离子源 透镜 四极杆 检测器 e- e- e- e- e- 样品分子 灯丝 + + + + 碎片离子 QP 俵 e-ˉ M m1 m3 m2 EI spectrum 硬酯酸甲酯 M.W. 298 离子化过程：样品分子与电子相互作用，电子把能量给予样品。如果这个能量足够大，则化合物被活化，失去一个电子，产生一个正离子，我们称之为分子离子。电子的能量通常为70ev。如果样品分子离子含有剩余的能量，会导致离子进一步断裂，形成碎片，剩余的能量越多，生成的碎片越多。形成的中性碎片被真空泵抽走，负离子撞击到离子源的其他部件上。 电子倍增管： 从质量分析器出来的离子轰击电子倍增管的阴极表面，使其发射出二次电子，再由二次电子依次轰击一系列电极，使二次电子获得不断倍增，最后由阳