煤自燃的分子结构模型探讨.pdf

第27卷第2期 煤 炭 转 化 V01．27No．2 2004年4月 CoAI，CoNVERSIoN Apr．2004 煤自燃的分子结构模型探讨’ 文虎代爱萍2’ 摘要煤自燃主要是由于煤表面活性结构与氧之间相互作用的结果．通过对煤、氧分子结构 特性的分析，并根据类似有机结构与氧发生化学反应的条件及过程分析，探讨了煤分子表面易于氧 化自燃的活性结构，归纳出7种在常温常压下就能与氧发生化学反应的煤分子表面活性基团及其 氧化反应热，利用煤自然发火实验对推断出的活性基团氧化反应热进行了验证．在威斯化学结构模 型和本田化学结构模型的基础上，提出了能够对煤自燃进行描述的煤分子结构模型，对煤自然发火 机理及其过程的研究具有一定的参考价值． 关键词煤自燃，分子结构模型，氧化放热强度 中图分类号TQ038．1 结构相似、但不完全相同的基本结构单元通过桥键 O 引 言 连结而成，其内部还有一些低分子化合物． 煤自燃主要是由于煤氧复合作用放出热量所 1．1煤基本结构单元中的边缘基团 致．氧气渗透进入煤体的毛细孔隙，逐渐取代了各种 吸附较弱(与吸附氧相比较)的瓦斯气体，从而对煤 l_1．1含氧官能团 的空间结构产生一定影响．一些结构较弱的交联键 断裂，产生新的活性基团，这些新的活性基团又参与 主要有羧基—c—o，酚基【0l…，羟基 氧化反应，使得煤自燃过程不断发展．煤氧复合过程 一羧基弋等黜卵H撒V ＼ 中，煤氧之间发生的作用不同，直接影响煤氧复合的 —oH，羰基c—o，甲氧基—o—cH。和醌 ／ 过程，导致煤自燃发展结果的差异．因此，从煤、氧自 基 等．含氧基团在煤中的含量随煤化 身的结构特性对煤氧复合过程进行研究，才能较客 观地再现煤氧复合过程的实质．煤分子的化学结构 程度增加而降低，甲氧基消失最早，在老年褐煤中基 模型是根据煤分子的元素分析、红外光谱、核磁共振 本已不存在；其次是羧基，它的存在是褐煤的主要特 分析，以及煤分子描述所提到的各种结构参数，加上 征，在年轻褐煤中，其数量已大为减少；羟基和羰基 必要的假设和假想提出的．从本世纪初到现在提出 (包括醌基)存在于整个烟煤阶段，甚至是无烟煤阶段 的煤分子化学结构模型已有几十个n…，它们反映了 也有出现；醚键和杂环上的氧存在于整个成煤过程． 煤结构研究水平和提出者的设想，并随着科学的发 1．1．2烷基侧链 展，不断更新．这些模型代表了平均统计概念，而不 根据藤井修沼的分析，烷基侧链平均长度随煤 能看作是煤中客观存在的分子形式．煤白燃是由煤 化程度增加而减少．烷基碳占总碳的比例也随煤化 的表面分子与氧接触进而发生氧化放热所引起，为 程度增加而下降，当煤中含碳量为70％时，烷基碳 便于从化学角度探讨煤自