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第二章 表面活性剂 第一节 表面活性剂概述 表面活性及表面活性剂 图中曲线1的特征物质是无表面活性物质；有2、3曲线特征的物质为表面活性物质，但只有曲线3特征的物质才能称之为表面活性剂。 表面活性剂具有润湿或抗粘、乳化或破乳、起泡或消泡以及增溶、分散、洗涤、防腐、抗静电等一系列物理化学作用及相应的实际应用，成为一类灵活多样、用途广泛的精细化工产品。 (1) 结构特征 表面活性剂分子由非极性的亲油基团和亲水的极性基团两部分组成。亲油部分一般由碳氢链（烃基），特别是由长链烃基所构成，亲水部分则由离子或非离子型的亲水基所构成，而且这两部分分处两端，形成不对称结构。 表面活性剂的分类 人们习惯于按表面活性剂溶于水所显示的化学特征进行分类： ①非离子表面活性剂是一类在水中不能离解成离子的表面活性剂。比如：OP类RC6H4O(CH2CH2O)nH。 ②阴离子表面活性剂能在水中离解成带负电的有机阴离子，如大家所熟知的羧酸盐、硫酸酯盐（ROSO3Na）。 ③阳离子表面活性剂能在水中离解成有机阳离子，如具有1或2个长链烷基的季铵盐。 ④两性表面活性剂在水中时，处于不同pH值时呈现阴离子或阳离子特性，有等电点。 表面活性剂特性 由于表面活性剂是双亲分子，它在水溶液中具有两种基本特性：其一，表面活性剂分子在溶液表面（界面）吸附，其结果是大大降低溶液表面（界面）张力。其二，表面活性剂溶液达到一定浓度，表面活性剂会在溶液中聚集而形成胶束（胶团）。 表面吸附 大致分为三种吸附状态：a、当表面活性剂在溶液中浓度很小时，分子在溶液表面基本上无一定方向平躺在溶液表面。b、随着溶液浓度增加，由于其分子在水溶液中的双亲特性而使得表面活性剂分子逐步直立起来。c、从基本直立至完全取向排列的情况，在此状态时的表面活性剂在溶液表面吸附已近于饱和状态，水的极性表面被表面活性剂分子覆盖，非极性疏水基朝外形成疏水层。吸附达到平衡，溶液表面张力达到最低值。 化学结构对饱和吸附量的影响 具有不同结构的表面活性剂在溶液表面吸附状态会有所差异，从而影响到它在溶液表面的饱和吸附量： a)具有直链型较支化链型表面活性剂自身横截面积小，也有利于疏水基相互作用，从而完全直立取向，排列紧密，其饱和吸附量也大。 b）具有支链疏水基的同类表面活性剂，由于支链基团位阻和基团按一定角度取向，其疏水基在溶液表面不可能排列紧密，占的空间位置较大，其饱和吸附量也小。 c）具有全氟烷基疏水基的表面活性剂的横截面积大于相同碳原子的烷基表面活性剂，其饱和吸附量也小。 d）具有相同疏水基而亲水基不同的表面活性剂，亲水基大表面活性剂饱和吸附量小。 e）离子型表面活性剂由于其亲水基离子之间的同性电排斥作用，它吸附在溶液表面的最小面积总是要大于亲水基大小相近的非离子表面活性剂。（加盐消除排斥作用） 饱和吸附量大小对应用起很大作用 当表面活性剂饱和吸附量大时，其分子必然排列紧密，表面活性剂在溶液表面形成的表面膜强度增大，用这类表面活性剂作为乳化剂形成乳液或作为起泡剂所形成的泡沫，稳定性都会增加，这是因为膜的强度大而不易破裂之故。 乳状液的一般介绍：乳状液是一种液体分散在另一种不相溶的液体中所形成的多相分散体系。作为分散相（内相）液滴是不连续的，作为分散介质的液体（外相）是连续的。 主要分为两种：其一是水为连续相，油分散在其中（如牛奶）简称为水包油型（O/W）乳状液；其二是油为连续相，水分散在其中（如含水原油），简称油包水型（W/O)乳状液。还有一类称之为多重乳状液（W/O/W或O/W/O)。 分散相液滴直径1μm，为乳白色； 分散相液滴直径1~0.5 μm，为蓝色； 分散相液滴直径0.1~0.05 μm，为灰色半透明状； 分散相液滴直径0.05 μm，为透明。 乳状液是热力学不稳定体系，其稳定性是相对的、暂时的。不稳定形式有四种：分层、聚集或絮凝、聚结。乳状液分散相絮凝成团，聚集在一起的速度决定于乳粒界面张力大小及其离子界面的电性；而聚结速度决定于乳化剂在乳粒表面所形成的吸附膜强度。综上，乳液的稳定性与所加体系的表面活性剂特性及所形成的界面膜性质有关。 1）表面活性剂能降低界面张力，有利于形成乳液和使乳液稳定化。（有利因素，不是决定因素） 2）油/水界面膜的性质是乳状液稳定性的决定因素。 3）离子型表面活性剂增加乳液的稳定性。 4）乳状液的分散介质粘度愈大，分散相液滴的运动速度愈慢，液滴难以聚集和凝结，从而也有利于乳状液的稳定性。 泡沫是我们日常生活中和工农业生产中一种经常遇到的现象，人们有时喜欢泡沫并予以利用（如洗涤）；有时讨厌泡沫（如发酵过程）。 泡沫是气体分散于液体中形成的多分散体系。由于气液两相密度相差大，液相中的起泡通常会很快上升到液面，如液面上存在一层较稳定的液膜，就会形成泡沫。因此，