聚（衣康酸-癸二酸）的合成及其生物降解性能.PDFVIP

第2卷 第5期 374 中国科技论文在线 SCIENCEPAPER ONLINE 2007年 5月 聚(衣康酸-癸二酸)的合成及其生物降解性能 袁 军，邓明进，沈喜洲 (武汉工程大学湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室，武汉 430073) 摘 要：用癸二酸和衣康酸通过真空熔融缩聚的方法合成了一系列聚（癸二酸-衣康酸）共聚酸酐(P(IA-co-SA)) 。 用热失重(TG) 、核磁共振(1H-NMR) 、傅立叶红外光谱(FT-IR)、凝胶渗透色谱(GPC)等手段对共聚酸酐进行了表 征，并研究了共聚酸酐在磷酸盐缓冲溶液中的体外降解性能。结果表明，P(IA-co-SA)是一类可降解高分子材料， 其体外降解速度随癸二酸(SA)在共聚酸酐中比例的提高而变慢。 关键词：聚（癸二酸-衣康酸）；熔融缩聚；聚酸酐；体外降解 中图分类号：O631.5 文献标识码：A 文章编号：1673－7180(2007)05 －0374 －5 聚酸酐作为一类新的可生物降解高分子材料， 不同于其它二元羧酸依赖于石化产品的分离，在能 由于其优良的生物相容性和表面溶蚀性，在医学领 源危机日益严重的今天，衣康酸不断显示出它在同 域正得到愈来愈广泛的应用。关于聚酸酐的研究， 类产品中的优越性。同时，衣康酸分子内含有一个 可追溯到 1909 年，由Bucher和Slade[1]首次合成的聚 碳碳不饱和双键，在用于合成聚酸酐材料的后期可 对苯二甲酸酐(PTA)和聚间苯二甲酸酐(PIPA) ，但由 以考虑将碳碳不饱和双键通过引发剂引发聚合、热 于此类芳香族聚酸酐熔点太高，溶解性极低，因而 聚合或紫外光引发聚合而生成一种交联结构，提高 没有得到应用。到了 30 年代，Hill和Carothers[2]合成 其机械强度，从而克服一般聚酸酐较脆、缺乏必要 了一系列脂肪族聚酸酐，希望能代替一些聚酯、聚 抗拉强度的缺点。因此我们以衣康酸和另一种脂肪 酰胺等用于纺织行业，其中聚癸二酸酐(PSA)具有良 族二元酸癸二酸为原料，在一定条件下进行共聚而 好的成纤性能和机械性能。但由于酸酐键的水解不 得到了一类新的不饱和聚酸酐材料。 稳定性，使它们很快失去强度和柔软性能。到了 80 1 实验部分 年代初期，以美国麻省理工大学教授Langer[3]为首的 1.1 实验药品 研究小组利用聚酸酐的不稳定性，开发出可生物降 癸二酸（分析纯，天津化学试剂公司，使用前 解的高分子材料，成功地用于药物控制释放领域， 用无水乙醇重结晶）；衣康酸 (工业级，质量分数为 从此开创了聚酸酐研究和应用的新纪元。作为一类 98％，淄博市临淄大荣精细化工厂提供)；乙酸酐（分 新型药物控释材料，经过系统研究，1996 年，聚[1,3- 析纯，成都科龙化工试剂厂，使用前新蒸）；乙酸镉 双(对羧基苯氧基)丙烷-癸二酸]共聚物[P(CPP-SA)] （分析纯，天津市苏庄化学试剂厂）；丙酮（分析纯， 获FDA批准应用于复发恶性脑胶质瘤的术后辅助化 武汉中南化工试剂公司），无水乙醚（分析纯，天津 疗[4] 。与聚酯相比，聚酸酐具有降解速度调解范围广、 科密欧试剂公司），石油醚（60-90 ，分析纯，上海 表面溶蚀降解等特点。同时，通过对聚酸酐的化学 化学试剂公司），磷酸氢二钠（分析纯，武汉市化学 结构进行分子设计，还可获得能满足不同使用要求 试剂厂），磷酸二氢钾（分析纯，天津市博迪化工公 的载体材料[5~7] 。 司），所有溶剂使用前均经无水处理。 在众